摘要

采(cai)用(yong)界面(mian)張(zhang)力(li)測(ce)(ce)量(liang)和(he)(he)熒光(guang)技術(shu)研究(jiu)了(le)(le)非離(li)子表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑(ji)癸酰(xian)基(ji)-N-甲基(ji)葡糖酰(xian)胺(an)（Mega-10）與陽(yang)離(li)子表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑(ji)十(shi)六烷基(ji)三苯基(ji)溴化鏻（HTPB）的(de)(de)界面(mian)和(he)(he)聚集行為。通(tong)過界面(mian)張(zhang)力(li)測(ce)(ce)量(liang)，評估(gu)了(le)(le)臨(lin)界膠(jiao)(jiao)束(shu)濃(nong)度（cmc）和(he)(he)各種(zhong)(zhong)界面(mian)熱力(li)學參(can)(can)數。在偽相分離(li)模(mo)型(xing)、規則溶液理論(lun)和(he)(he)Maeda方(fang)法的(de)(de)背景下(xia)分析了(le)(le)實驗結(jie)果。這些方(fang)法使我們能夠確定混(hun)合(he)狀態下(xia)的(de)(de)相互作(zuo)用(yong)參(can)(can)數和(he)(he)組成(cheng)。采(cai)用(yong)靜(jing)態猝滅法，獲得了(le)(le)HTPB+Mega-10純(chun)膠(jiao)(jiao)束(shu)和(he)(he)混(hun)合(he)膠(jiao)(jiao)束(shu)的(de)(de)平(ping)均膠(jiao)(jiao)束(shu)聚集數。發(fa)現隨著(zhu)(zhu)HTPB摩爾分數的(de)(de)增加(jia)，聚集數減(jian)少。這種(zhong)(zhong)行為歸因于HTPB的(de)(de)大頭基(ji)團的(de)(de)存在，這產生了(le)(le)空間頭基(ji)團不相容(rong)性(xing)(xing)(xing)和(he)(he)/或靜(jing)電排(pai)斥。用(yong)芘熒光(guang)強(qiang)度比監(jian)測(ce)(ce)膠(jiao)(jiao)束(shu)的(de)(de)微(wei)極性(xing)(xing)(xing)。觀察到(dao)，HTPB參(can)(can)與的(de)(de)增加(jia)誘導形成(cheng)具有(you)(you)水(shui)合(he)結(jie)構的(de)(de)膠(jiao)(jiao)束(shu)。在膠(jiao)(jiao)束(shu)介質中監(jian)測(ce)(ce)熒光(guang)探針羅丹(dan)明B的(de)(de)極化，發(fa)現其隨著(zhu)(zhu)離(li)子含量(liang)的(de)(de)增加(jia)而增加(jia)。這種(zhong)(zhong)行為表(biao)明形成(cheng)具有(you)(you)更有(you)(you)序或剛(gang)性(xing)(xing)(xing)結(jie)構的(de)(de)混(hun)合(he)膠(jiao)(jiao)束(shu)。

介紹

表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)是(shi)由于存在(zai)極性(xing)和非(fei)極性(xing)部(bu)分而具(ju)有獨特結構(gou)的(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)。它(ta)(ta)們在(zai)空氣-水界面和整體溶(rong)液(ye)中具(ju)有極其(qi)重要的(de)(de)物(wu)理化學性(xing)質。這些(xie)特性(xing)使表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)在(zai)物(wu)理、生(sheng)物(wu)物(wu)理、制藥、農業(ye)(ye)和其(qi)他工業(ye)(ye)應(ying)用(yong)(yong)領域中用(yong)(yong)途(tu)廣(guang)泛(fan)[1-3]。在(zai)過去的(de)(de)十年中，混(hun)合表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)體系由于其(qi)良(liang)好(hao)的(de)(de)相互(hu)作(zuo)用(yong)(yong)而受(shou)到越來越多的(de)(de)關注。這些(xie)相互(hu)作(zuo)用(yong)(yong)增加了(le)表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)溶(rong)液(ye)的(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)、增溶(rong)、擴(kuo)散、潤濕和發(fa)泡性(xing)能[4-6]。當(dang)不(bu)同種類的(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)混(hun)合時，它(ta)(ta)們形(xing)成(cheng)混(hun)合膠(jiao)(jiao)(jiao)束，這是(shi)研(yan)究(jiu)(jiu)復(fu)雜超分子聚集體上分子相互(hu)作(zuo)用(yong)(yong)的(de)(de)良(liang)好(hao)模型(xing)和生(sheng)物(wu)膜的(de)(de)簡(jian)化模型(xing)。與純(chun)非(fei)離子表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)相比，離子和非(fei)離子表(biao)(biao)(biao)面表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)混(hun)合物(wu)的(de)(de)混(hun)合膠(jiao)(jiao)(jiao)束顯(xian)示出擴(kuo)大(da)的(de)(de)膠(jiao)(jiao)(jiao)體穩定性(xing)。已經詳(xiang)細研(yan)究(jiu)(jiu)了(le)常規表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)混(hun)合物(wu)的(de)(de)混(hun)合膠(jiao)(jiao)(jiao)束行(xing)為[5]。然(ran)而，對(dui)非(fei)常規表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)混(hun)合物(wu)，如二(er)、三、多嵌段聚合物(wu)和糖基表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)的(de)(de)研(yan)究(jiu)(jiu)相當(dang)少。

非離(li)子表(biao)(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)是(shi)(shi)一(yi)類(lei)兩親(qin)物(wu)，廣泛應(ying)用(yong)(yong)于不同(tong)的(de)(de)工(gong)業和(he)藥物(wu)制劑(ji)中，在(zai)生(sheng)(sheng)物(wu)技術(shu)中對膜(mo)蛋白的(de)(de)純(chun)化(hua)(hua)(hua)、增溶(rong)和(he)結晶(jing)非常有(you)用(yong)(yong)。烷基聚糖苷(gan)（APG），例如(ru)十二烷基麥芽糖苷(gan)，是(shi)(shi)一(yi)類(lei)非離(li)子表(biao)(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)，由一(yi)個或(huo)多(duo)個碳(tan)水(shui)(shui)化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)單(dan)元作(zuo)為極性(xing)頭基團組成。由于與(yu)乙氧基化(hua)(hua)(hua)表(biao)(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)相比，它們改善了(le)溶(rong)液(ye)性(xing)質(zhi)，因此受到了(le)相當多(duo)的(de)(de)關注[7-9]。APG具有(you)更強的(de)(de)疏水(shui)(shui)性(xing)和(he)親(qin)水(shui)(shui)性(xing)，其溶(rong)液(ye)性(xing)質(zhi)的(de)(de)溫度依賴(lai)性(xing)不如(ru)乙氧基化(hua)(hua)(hua)表(biao)(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)。此外，它們沒有(you)顯示云現象(xiang)（即，在(zai)高溫下形成相分離(li)）[10，11]。這些表(biao)(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)可生(sheng)(sheng)物(wu)降(jiang)解，對皮膚安(an)全(quan)，因此廣泛用(yong)(yong)于化(hua)(hua)(hua)妝(zhuang)品、清潔和(he)食(shi)品[12]。研究了(le)Mega-10的(de)(de)自聚集和(he)過程的(de)(de)物(wu)理化(hua)(hua)(hua)學特征[13，14]。但是(shi)(shi)，Mega-10與(yu)其他表(biao)(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)的(de)(de)相互(hu)作(zuo)用(yong)(yong)有(you)限[3，15–17]。

在這項工作中，我們給出了(le)(le)純HTPB和(he)Mega-10及其不同(tong)(tong)比例的(de)二(er)元(yuan)混(hun)(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)的(de)實驗結果。首先，我們進行了(le)(le)界(jie)面張力測(ce)量(liang)，以(yi)確定HTPB+Mega-10純混(hun)(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)和(he)二(er)元(yuan)混(hun)(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)的(de)混(hun)(hun)合(he)(he)cmc和(he)界(jie)面熱(re)力學參數(shu)。根(gen)據(ju)不同(tong)(tong)的(de)熱(re)力學模型分析(xi)了(le)(le)混(hun)(hun)合(he)(he)cmc的(de)數(shu)據(ju)。其次，進行穩態熒(ying)光測(ce)量(liang)，以(yi)確定膠(jiao)(jiao)束的(de)聚(ju)集數(shu)和(he)極性，以(yi)及它們的(de)斯特(te)恩-沃默結合(he)(he)常數(shu)，取(qu)決于(yu)溶液組(zu)成(cheng)。最后，我們研(yan)究(jiu)了(le)(le)羅(luo)丹明(ming)B（RB）的(de)極化，以(yi)監測(ce)不同(tong)(tong)HTPB摩爾(er)比下(xia)混(hun)(hun)合(he)(he)膠(jiao)(jiao)束的(de)剛性。

實驗

材料

來自英格(ge)蘭(lan)鱷梨的(de)十(shi)六烷基三苯基溴化鏻（HTPB）（>98%純(chun)度）；來自日本TCI的(de)氯(lv)化十(shi)六烷基吡啶（CPYC），（純(chun)度>98%）；來自Sigma的(de)癸(gui)酰(xian)(xian)基N甲基葡糖酰(xian)(xian)胺(an)（Mega-10）（純(chun)度98%）和羅丹(dan)明B（RB）（純(chun)度約95%）；使用來自日本Nacalai Tesque的(de)芘（>99%純(chun)度），無需進一步純(chun)化。所有溶液均在從Direct-Q Millipore系(xi)統獲得的(de)電(dian)阻(zu)率為18.2 MΩcm的(de)Milli-Q水中制備。

界面張力

使用來自芬蘭Kibron的EZ-PI界面(mian)張(zhang)力計測(ce)量(liang)(liang)界面(mian)張(zhang)力。該(gai)儀器配(pei)有(you)傳(chuan)感器探頭和(he)反(fan)應杯(bei)支架。將4毫(hao)升(sheng)表面(mian)活性劑(ji)溶液(ye)引入反(fan)應杯(bei)中并放置在(zai)反(fan)應杯(bei)支架上。由表面(mian)活性劑(ji)儲備溶液(ye)制備表面(mian)活性劑(ji)溶液(ye)。在(zai)開始測(ce)量(liang)(liang)之前，用Milli-Q水(shui)校準(zhun)儀器。所有(you)測(ce)量(liang)(liang)均(jun)在(zai)24.0±1°C下(xia)進行。

穩態熒光

使用Perkin Elmer LS 50B發(fa)(fa)光(guang)光(guang)譜儀進行穩態熒(ying)光(guang)實(shi)驗，以評估(gu)24.0±1°C下(xia)純膠束和(he)混合(he)(he)膠束溶液的(de)(de)平均(jun)聚集數。具有(you)10mm光(guang)路的(de)(de)石英池用于測量。激(ji)發(fa)(fa)和(he)發(fa)(fa)射帶狹縫均(jun)保持(chi)(chi)(chi)在(zai)(zai)5nm，掃描速率選(xuan)擇為300nm/min。使用芘(bi)作為熒(ying)光(guang)探(tan)針，選(xuan)擇CPYC作為靜(jing)態猝(cu)滅劑(ji)(ji)。芘(bi)的(de)(de)濃(nong)(nong)度(du)(du)保持(chi)(chi)(chi)在(zai)(zai)0.5μM，而(er)猝(cu)滅劑(ji)(ji)濃(nong)(nong)度(du)(du)在(zai)(zai)0至(zhi)100μM之(zhi)間變化。芘(bi)的(de)(de)激(ji)發(fa)(fa)波長為335nm，而(er)發(fa)(fa)射光(guang)譜記錄在(zai)(zai)360和(he)460nm之(zhi)間。芘(bi)的(de)(de)第一和(he)第三振(zhen)動峰分別出(chu)現(xian)在(zai)(zai)374和(he)384.26nm處。在(zai)(zai)所(suo)有(you)實(shi)驗中，表面(mian)活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)的(de)(de)總濃(nong)(nong)度(du)(du)保持(chi)(chi)(chi)在(zai)(zai)12mM。由于猝(cu)滅劑(ji)(ji)CPYC本(ben)身是表面(mian)活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)，其濃(nong)(nong)度(du)(du)保持(chi)(chi)(chi)在(zai)(zai)表面(mian)活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)總濃(nong)(nong)度(du)(du)的(de)(de)1%以下(xia)，因此猝(cu)滅劑(ji)(ji)不(bu)會(hui)干擾純膠束和(he)混合(he)(he)膠束的(de)(de)組裝。發(fa)(fa)射光(guang)譜掃描兩(liang)次并(bing)取平均(jun)值。獲得的(de)(de)Nagg值的(de)(de)不(bu)確定度(du)(du)小于3%。

熒光各向異性(xing)

所有熒(ying)光各向異(yi)性測(ce)量(liang)均在(zai)25.0±0.2°C下使用來(lai)自美國的熒(ying)光偏振(zhen)儀(yi)器(qi)(qi)系統(tong)（Beacon-2000）進行(xing)(xing)。該儀(yi)器(qi)(qi)配備了(le)100W鹵素燈作(zuo)為激(ji)發源。羅丹明B（RB）作(zuo)為熒(ying)光探(tan)針(zhen)(zhen)，其濃(nong)度(du)保持在(zai)1μM。我們還在(zai)12mM純表面活性劑濃(nong)度(du)下進行(xing)(xing)了(le)10 nM至(zhi)2μM探(tan)針(zhen)(zhen)濃(nong)度(du)的各向異(yi)性測(ce)量(liang)（數(shu)據未顯示）。選擇飽和r值（探(tan)針(zhen)(zhen)完全與膠束結(jie)合）下的探(tan)針(zhen)(zhen)濃(nong)度(du)（1μM）作(zuo)為實驗條件。純和二元混(hun)合物的表面活性劑總濃(nong)度(du)為12mM。分別使用570和630nm的激(ji)發和發射波長測(ce)量(liang)熒(ying)光各向異(yi)性。當發射偏振(zhen)器(qi)(qi)平(ping)行(xing)(xing)或(huo)垂直于偏振(zhen)激(ji)發方(fang)向定向時？，分別地各向異(yi)性是強度(du)差Ik
I的比率？總強度(du)Ikt2I？如等式1所示：

給出的各向異性值是10個讀(du)數的平均值。

結果和討論

膠束和界(jie)面吸附參數

我(wo)們獲得了(le)HTPB和Mega-10混(hun)合體(ti)系的(de)臨界膠束濃度(du)（cmc）和界面(mian)(mian)吸附參數。圖1顯示了(le)純(chun)和二(er)元表(biao)(biao)面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑混(hun)合物(wu)的(de)界面(mian)(mian)張(zhang)力γvs log Cs的(de)代表(biao)(biao)圖，其(qi)中Cs為表(biao)(biao)面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑總濃度(du)。每個曲線(xian)圖顯示γ隨表(biao)(biao)面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑濃度(du)增加而下(xia)降，達到特(te)定的(de)斷裂(lie)點，該斷裂(lie)點被視為cmc值(zhi)。cmc值(zhi)如表(biao)(biao)1和圖2所示。獲得的(de)純(chun)組分的(de)cmc值(zhi)與(yu)先(xian)前報告的(de)值(zhi)一致(zhi)[3、16、17]。除(chu)了(le)通(tong)過γvs log Cs圖評估cmc外，我(wo)們還評估了(le)純(chun)表(biao)(biao)面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑和混(hun)合表(biao)(biao)面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑在空(kong)氣-水界面(mian)(mian)的(de)界面(mian)(mian)吸附參數。cmc下(xia)的(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑表(biao)(biao)面(mian)(mian)過量，Γmax，可通(tong)過吉布斯方程[1]確定稀(xi)溶(rong)液：

其中(zhong)γ、C、R、T、P和X1、mon分別為界(jie)面張(zhang)力、表(biao)面活(huo)性劑(ji)濃(nong)度(du)、理想氣體常數、溫度(du)、壓力和陽(yang)離子表(biao)面活(huo)性劑(ji)（HTPB）的單層組成。在等(deng)式2中(zhong)，我(wo)們考慮了(le)界(jie)面處反(fan)離子的吸附，以計算Γmax。界(jie)面上表(biao)面活(huo)性劑(ji)物種占據的平均最小面積Amin然后通過以下方程進行評(ping)估：

圖(tu)1界面張力γ與(yu)log Cs/mol dm的關系圖(tu)?3.對于HTPB+Mega-10混(hun)合(he)體系，在不同α

其中N是(shi)阿伏伽德羅數。表1中列(lie)出了HTPB和Mega-10混(hun)合(he)系統的(de)最大(da)(da)值(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)和最小值(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)。純Mega-十的(de)最大(da)(da)值(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)與報告(gao)值(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)一(yi)致[3]。Mega-10的(de)Γmax值(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)高于HTPB。這種行為(wei)表明兩親性Mega-10比(bi)HTPB排(pai)列(lie)得(de)更緊(jin)湊。這是(shi)由(you)于存(cun)在導(dao)致靜(jing)電(dian)排(pai)斥的(de)電(dian)荷，以及HTPB分子(zi)中存(cun)在體積(ji)龐(pang)大(da)(da)的(de)三(san)苯基，導(dao)致空(kong)間位阻(zu)，防(fang)止HTPB分子(zi)在界面(mian)處緊(jin)密堆積(ji)。二元混(hun)合(he)物的(de)Γmax隨著HTPB摩爾分數的(de)增加而(er)減小。這種效應可以認為(wei)是(shi)由(you)于HTPB離子(zi)頭基團(tuan)的(de)靜(jing)電(dian)排(pai)斥或空(kong)氣-水界面(mian)存(cun)在熱運動導(dao)致單層不穩定。另一(yi)方面(mian)，Amin值(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)明顯顯示相反的(de)行為(wei)，如等式(shi)3。

根據cmc值，還可以(yi)(yi)根據以(yi)(yi)下方程[1]評估膠(jiao)束(shu)化的標準自(zi)由(you)能ΔGo m
：

其(qi)中R、T和(he)Xcmc分(fen)(fen)別為(wei)理想(xiang)氣體(ti)常數、溫度，cmc為(wei)摩爾(er)分(fen)(fen)數單位。表(biao)1中列出(chu)了(le)這些值(zhi)(zhi)。HTPB的ΔGo m值(zhi)(zhi)比Mega-10更負，表(biao)明膠束形(xing)成對HTPB比Mega-10更有(you)利。對于兩種二元(yuan)混合物，由(you)于混合cmc值(zhi)(zhi)變化不大，ΔGo m值(zhi)(zhi)保持不變。除此(ci)之外，我(wo)們還根據以下關系式[18]評估了(le)空氣-水界面吸附(fu)的標準自由(you)能ΔGo ad
：

在該方程中(zhong)，πcmc是cmc下(xia)的(de)表面(mian)(mian)(mian)壓力，由γ0給出(chu)?γcmc，其中(zhong)γ0和(he)(he)γcmc分別(bie)是溶(rong)劑和(he)(he)膠束(shu)表面(mian)(mian)(mian)活(huo)性劑溶(rong)液在cmc處的(de)界面(mian)(mian)(mian)張力。ΔGo ad值(zhi)計算(suan)并列(lie)于表1中(zhong)。然(ran)而，ΔGo m和(he)(he)ΔGo ad值(zhi)均為(wei)負值(zhi)，表明這兩個過程都(dou)是自發的(de)。

混(hun)合cmc和相互作用參數

為(wei)了討論由(you)(you)兩種二(er)(er)元混(hun)合物形成的(de)(de)混(hun)合膠束(shu)的(de)(de)性質(zhi)，即混(hun)合膠束(shu)是否(fou)顯示理想(xiang)(xiang)或非理想(xiang)(xiang)行為(wei)，我(wo)們(men)使用了偽相(xiang)分離模(mo)型[19]。根據該模(mo)型，膠束(shu)被認為(wei)是與含(han)有相(xiang)應單體的(de)(de)溶(rong)液平衡(heng)的(de)(de)宏觀相(xiang)。對于二(er)(er)元表面活性劑混(hun)合物，理想(xiang)(xiang)cmc由(you)(you)方程[19]關聯：

由(you)于表(biao)面活性劑(ji)的頭部基團的結構彼此非常不同，因此預期(qi)會出(chu)現非理想(xiang)行為(wei)。純HTPB和Mega-10及其二元(yuan)混合(he)(he)物的混合(he)(he)cmc和理想(xiang)cmc*值如圖2和表(biao)1所示。在整(zheng)個混合(he)(he)范圍內，實(shi)驗cmc值明顯偏離理想(xiang)cmc*數值，表(biao)明混合(he)(he)膠束形成過程中存在強協同作(zuo)用。

圖(tu)2 HTPB+Mega-10混(hun)合(he)體系混(hun)合(he)臨(lin)界膠束濃度（cmc）與αHTPB的(de)關系圖(tu)。填充的(de)圓圈表(biao)示實(shi)(shi)驗cmc。虛線(xian)表(biao)示HTPB+Mega-10混(hun)合(he)體系理想行為的(de)相(xiang)分離模(mo)型，而實(shi)(shi)線(xian)最符合(he)RST和βmic 12的(de)數(shu)據=?3.91

這些(xie)結果(guo)可以通過使用規則溶液理(li)論(lun)（RST）得到證實，該理(li)論(lun)不僅表征(zheng)了(le)混合(he)膠束中(zhong)的(de)相互作(zuo)用參數(shu)bmic 12，還(huan)解釋了(le)偏離理(li)想狀(zhuang)態的(de)原因[20]。根據(ju)RST，混合(he)膠束中(zhong)的(de)活性系(xi)數(shu)表示如下：

其中f1、f2和(he)X1、mic分別是離子(zi)組(zu)分（即HTPB）的離子(zi)、非離子(zi)和(he)膠束(shu)組(zu)成的活度系數。X1、mic可以(yi)從以(yi)下(xia)等式迭代(dai)計算：

X1，mic值如圖3所(suo)示。根據(ju)X1，mic值，可(ke)以(yi)(yi)通過以(yi)(yi)下(xia)等(deng)式計算交互參數bmic 12：

bmic 12值(zhi)表(biao)(biao)明了兩(liang)種(zhong)表(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑之間(jian)相互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)(yong)的(de)程度，這導致偏離(li)理(li)想行(xing)為。負bmic 12值(zhi)表(biao)(biao)示混(hun)合(he)(he)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)(shu)中(zhong)兩(liang)種(zhong)表(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑之間(jian)的(de)吸引相互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)(yong)，反之亦然。對(dui)于(yu)(yu)理(li)想混(hun)合(he)(he)，bmic 12?0。根據等(deng)式10，我們獲得了?對(dui)于(yu)(yu)本混(hun)合(he)(he)系統(tong)為3.91。該值(zhi)表(biao)(biao)明混(hun)合(he)(he)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)(shu)形(xing)成中(zhong)存(cun)在顯著的(de)協同作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)(yong)。通過(guo)解(jie)釋離(li)子(zi)物種(zhong)之間(jian)非離(li)子(zi)表(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑分子(zi)插入時靜(jing)電排斥相互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)(yong)的(de)減少，可以考慮協同效應的(de)發(fa)生。因此，混(hun)合(he)(he)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)(shu)中(zhong)非離(li)子(zi)物種(zhong)的(de)摻入量(liang)越大(da)，混(hun)合(he)(he)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)團(tuan)的(de)穩(wen)定性(xing)(xing)越高(gao)。此外，表(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑烴鏈之間(jian)的(de)疏(shu)水相互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)(yong)以及表(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑頭(tou)基(ji)團(tuan)之間(jian)的(de)離(li)子(zi)-偶(ou)極相互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)(yong)的(de)發(fa)生將有(you)助于(yu)(yu)混(hun)合(he)(he)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)(shu)的(de)穩(wen)定性(xing)(xing)（見(jian)下文[17、21、22]。圖3顯示了混(hun)合(he)(he)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)(shu)中(zhong)離(li)子(zi)表(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑的(de)組成X1、mic隨α-HTPB的(de)變化。X1、mic值(zhi)表(biao)(biao)明，由于(yu)(yu)離(li)子(zi)表(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑的(de)疏(shu)水性(xing)(xing)大(da)于(yu)(yu)Mega-10，混(hun)合(he)(he)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)(shu)富含HTPB。例如(ru)，在αHTPB=0.25時，混(hun)合(he)(he)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)團(tuan)中(zhong)HTPB的(de)組成達到70%以上(shang)。

圖3 HTPB+Mega-10混合體系的膠束（X1，mic）和單層(ceng)（X1，mon）組(zu)成與αHTPB的關系圖