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Delta-8調整表面活性劑的質量比實現類似于帶電荷的聚合電解質-表面活性劑混合體系的相分離(下)

來源:上海謂載 瀏覽 619 次 發(fa)布時(shi)間:2022-06-13

結果和討論


聚二烯丙基(ji)二甲基(ji)氯化銨(an)(pDADMAC)。表(biao)2給出了研究中使用(yong)的pDADMAC樣品的分子(zi)量表(biao)征。


表2:pDADMAC聚合物(wu)分子量(liang)的測定

所有情(qing)況下的(de)SEC色譜圖均為具有不同(tong)多分(fen)散(san)性(xing)的(de)單峰(feng)色譜圖。隨后用于定義聚合物的(de)粘度平(ping)(ping)均分(fen)子量Mv使用庫(ku)恩法(fa)獲(huo)得?做記號?毫溫克?櫻田關系η=KMa,常數K=4.71×10?3,指數α=0.83,是類似(si)實驗條件下一系列參考(kao)文獻的(de)平(ping)(ping)均值。19?21

圖1:。(a)25°C水(shui)中的表(biao)面張(zhang)力曲(qu)線(xian)(□)美國銀行(○)DDQ和(Δ)BAC/DDQ(2:3 mol/mol)。(b)25°C下的PCS強度曲(qu)線(xian)隨濃(nong)度變(bian)化:(i)BAC(0.3 M NaCl),(ii)BAC/DDQ 2:3 mol/mol(0.05 M NaCl),和(iii)DDQ(5×10?3 M NaCl)。


季銨(an)鹽(yan)氯化物表(biao)(biao)(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)。測定了純表(biao)(biao)(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)和BAC/DDQ(2:3mol/mol)的(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)張(zhang)力曲線,由于(yu)其(qi)最(zui)近(jin)報(bao)告(gao)的(de)在(zai)抗菌制(zhi)劑(ji)(ji)中的(de)有益性(xing)(xing)(xing)能,因(yin)此選擇(ze)了特別關注(zhu)的(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)和BAC/DDQ(2:3mol/mol),22(圖1a)。使用(yong)吉布斯吸附等溫(wen)線17(表(biao)(biao)(biao)3)測定cmc和計算的(de)每個(ge)頭基(ji)(ji)(ji)(ji)表(biao)(biao)(biao)面(mian)積(ji),BAC和DDQ都具有可比的(de)頭基(ji)(ji)(ji)(ji)表(biao)(biao)(biao)面(mian)積(ji)。對于(yu)BAC,這(zhe)是由于(yu)BAC中所(suo)含的(de)苯基(ji)(ji)(ji)(ji)基(ji)(ji)(ji)(ji)團朝向季銨(an)鹽(yan)頭基(ji)(ji)(ji)(ji)旁邊,而(er)不是膠束內部,從而(er)形成更(geng)大的(de)頭基(ji)(ji)(ji)(ji)23?27而(er)在(zai)DDQ中,表(biao)(biao)(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)的(de)兩(liang)個(ge)癸基(ji)(ji)(ji)(ji)尾(wei)部會(hui)導(dao)致更(geng)大的(de)尾(wei)部填充,從而(er)限制(zhi)表(biao)(biao)(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)在(zai)空氣中有效吸附的(de)能力?水界面(mian)。


表3:。空氣中BAC、DDQ和BAC/DDQ 2:3 mol/mol的表列(lie)CMC和每人(ren)頭群表面(mian)積值?25°C時(shi)的水界面(mian)

光子(zi)相關光譜(pu)(PCS)用于測定膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)的(de)流體(ti)動力學直徑。BAC和(he)BAQ/DDQ 2:3 mol/mol的(de)PCS分(fen)布(bu)(bu)圖(tu)(圖(tu)1b)顯示(shi)了在相關濃(nong)度范(fan)圍(wei)內的(de)單(dan)峰(feng)(feng)分(fen)布(bu)(bu),平(ping)(ping)均Z平(ping)(ping)均值和(he)單(dan)峰(feng)(feng)分(fen)布(bu)(bu)表(biao)明存(cun)在橢球或球形膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)幾何(he)結構(gou)。DDQ呈(cheng)現雙峰(feng)(feng)/三峰(feng)(feng)分(fen)布(bu)(bu),表(biao)明膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)結構(gou)具有較(jiao)大的(de)聚集數(表(biao)4)。這可以(yi)用具有徑向(xiang)(xiang)長(chang)度和(he)軸向(xiang)(xiang)長(chang)度的(de)圓(yuan)柱(zhu)形幾何(he)體(ti)或與(yu)單(dan)分(fen)子(zi)或多分(fen)子(zi)囊泡平(ping)(ping)衡(heng)的(de)球形膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)來解釋。28這兩(liang)種情況與(yu)早(zao)期(qi)DDQ熒光探針研(yan)(yan)究(jiu)(jiu)的(de)結果一致,該研(yan)(yan)究(jiu)(jiu)觀察到膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)聚集數從20增加到86,濃(nong)度從10增加到81 mM。29


表4:。表中PCS Z-25°C下各表面活性(xing)劑的平均值(zhi)

p(DADMAC)與DDQ和(he)BAC混合(he)物的(de)(de)相分(fen)離(li)(li)。為(wei)了(le)(le)(le)量化每個系(xi)統內相分(fen)離(li)(li)所需的(de)(de)臨界(jie)離(li)(li)子強度,制備(bei)了(le)(le)(le)一(yi)系(xi)列含有100 mM(~3.6 wt%)表面活性劑(ji)加(jia)上(shang)不(bu)同濃度的(de)(de)聚(ju)電解質,包括(kuo)通過比較NaCl和(he)系(xi)列內第(di)一(yi)個樣品(pin)對相分(fen)離(li)(li)的(de)(de)影響。構建了(le)(le)(le)相分(fen)離(li)(li)邊界(jie)圖,以說明(ming)8.5 kDa pDADMAC/DDQ的(de)(de)非(fei)相分(fen)離(li)(li)和(he)相分(fen)離(li)(li)混合(he)物之間的(de)(de)相邊界(jie)(圖2a),圖2b所示為(wei)相分(fen)離(li)(li)行為(wei)示例。

圖2:。(a)25°C下pDADMAC(8.5 kDa)/DDQ/水(shui)的相(xiang)分(fen)(fen)離邊界:(□)單相(xiang)和(■)兩個(ge)階段。(b)樣品pDADMAC(3 wt%)/DDQ(3 wt%)/水(shui)的相(xiang)分(fen)(fen)離圖像(t=自上(shang)次(ci)攪(jiao)拌以來的時(shi)間)。


對于表(biao)現出分離(li)相(xiang)(xiang)分離(li)的選(xuan)定pDADMAC/表(biao)面(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)劑(ji)/水混合(he)物,在(zai)最后一(yi)次攪(jiao)拌24小時后從(cong)頂部和底部相(xiang)(xiang)中取小份。測量(liang)(liang)每(mei)個相(xiang)(xiang)的體積(ji),并計算預測重(zhong)量(liang)(liang)百分比(bi)(bi)(bi),假(jia)設兩相(xiang)(xiang)之間完(wan)全分離(li)。進行(xing)了(le)重(zhong)量(liang)(liang)分析,表(biao)明(ming)頂部相(xiang)(xiang)較濃,底部相(xiang)(xiang)較稀。在(zai)表(biao)5中,pDADMAC 8.5 kDa(3 wt%)/DDQ(3 wt%)/水的預測和實際重(zhong)量(liang)(liang)百分比(bi)(bi)(bi)值雖然非常(chang)一(yi)致,但在(zai)統計上(shang)不(bu)具有可比(bi)(bi)(bi)性(xing)(xing)(xing)。1 H NMR(圖3)表(biao)明(ming),上(shang)相(xiang)(xiang)富(fu)(fu)含(han)表(biao)面(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)劑(ji),而下(xia)相(xiang)(xiang)富(fu)(fu)含(han)聚(ju)電(dian)解質,這與早期的研(yan)究一(yi)致。11因此,術語(yu)“富(fu)(fu)含(han)表(biao)面(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)劑(ji)層”和“富(fu)(fu)含(han)聚(ju)電(dian)解質層”將(jiang)用(yong)于描(miao)述(shu)不(bu)同的相(xiang)(xiang)。

圖3:。樣品(pin)頂(ding)(ding)相和底相的(de)1 H NMR:(a)pDADMAC 8.5 kDa(3 wt%)/BAC(3 wt%)/水(shui)(shui)樣和(b)pDADMAC 8.5 kDa(3 wt%)/DDQ(3 wt%)/水(shui)(shui)樣,自上次攪(jiao)拌后24 H。(紅(hong)色)頂(ding)(ding)相(表面活性劑)和(藍色)底相(pDADMAC)。


表(biao)5:。最(zui)后一次攪拌后24小時(shi)pDADMAC 8.5 kDa(3 wt%)/DDQ(3 wt%)/水(shui)的頂層(ceng)和底層(ceng)重(zhong)量分析




對(dui)于所研究的(de)表(biao)面(mian)活(huo)性劑和表(biao)面(mian)活(huo)性劑混合物(wu),將pDADMAC的(de)分子(zi)量從8.5增(zeng)加(jia)到140 kDa對(dui)相(xiang)分離邊界(jie)的(de)影響可以忽略不計(ji)(圖4a)。

圖4:。(a)pDADMAC/DDQ/水的(de)相分離邊界(jie)作(zuo)為pDADMAC分子量的(de)函數:(□)8.5 kDa(○)21 kDa和(he)(Δ)140 kDa(25°C時)。(b)pDADMAC的(de)相分離邊界(jie)(21 kDa)/表面活性劑/水(○)DDQ(□)25°C下的(de)BAC和(he)(Δ)BAC/DDQ(2:3 mol/mol)。虛線表示相界(jie)的(de)大致位(wei)置。


與BAC相(xiang)比,在(zai)(zai)恒定聚電解質(zhi)分(fen)子量條件(jian)下(xia)(xia),DDQ相(xiang)分(fen)離(li)(li)濃度低得多時,對表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)型相(xiang)分(fen)離(li)(li)邊界(jie)的(de)(de)影(ying)響更為(wei)顯著(zhu),以BAC/DDQ(2:3 mol/mol)為(wei)例(li)的(de)(de)混合(he)物(wu)系(xi)統(tong)地(di)處(chu)于兩個極(ji)端之間(圖(tu)4b)。應注(zhu)意的(de)(de)是(shi),BAC的(de)(de)張力測定曲線顯示cmc周圍存(cun)在(zai)(zai)最小值,這表(biao)明存(cun)在(zai)(zai)雜質(zhi),常見的(de)(de)解釋是(shi)存(cun)在(zai)(zai)疏水性(xing)(xing)(xing)(xing)共溶劑(ji),即(ji)長(chang)鏈醇。如(ru)前所述,長(chang)鏈醇可以增加(jia)聚電解質(zhi)/表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)的(de)(de)相(xiang)容性(xing)(xing)(xing)(xing),但其濃度對其影(ying)響很小。為(wei)了充分(fen)研究BAC/DDQ表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)比對相(xiang)界(jie)的(de)(de)影(ying)響,在(zai)(zai)恒定的(de)(de)表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)濃度(100 mM)下(xia)(xia)配制了一(yi)系(xi)列(lie)混合(he)物(wu)≈3.6 wt%),不(bu)同pDADMAC(21 kDa)濃度,并與不(bu)同NaCl濃度進行比較。相(xiang)分(fen)離(li)(li)系(xi)列(lie)中的(de)(de)第一(yi)個樣品(pin)被(bei)確定為(wei)該系(xi)統(tong)的(de)(de)相(xiang)分(fen)離(li)(li)濃度(圖(tu)5)。

圖(tu)5:。(a)臨界(jie)相分(fen)離(li)(li)濃(nong)(nong)度(du)與BAC/DDQ質量比的(de)函數關系。表面活(huo)性劑(BAC/DDQ)濃(nong)(nong)度(du)保持恒定(100 mM≈3.6 wt%):(○)NaCl和(□)pDADMAC(21 kDa)。(b)誘導相分(fen)離(li)(li)所需的(de)電(dian)解(jie)液中(zhong)氯離(li)(li)子的(de)數量(NCl?相分(fen)離(li)(li))作為BAC/DDQ比的(de)函數。表面活(huo)性劑(BAC/DDQ)濃(nong)(nong)度(du)保持不變(100 mM/≈3.6 wt%)。電(dian)解(jie)液類型:(○)NaCl和(□)pDADMAC(21 kDa)。


觀(guan)察到顯示分離(li)相分離(li)的NaCl/表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性劑(ji)/水混合物(wu),以(yi)產生富(fu)含表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性劑(ji)的上層相,類似于(yu)(yu)聚電(dian)解(jie)質(zhi)/表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性劑(ji)/水混合物(wu)中的相分離(li)。這(zhe)說明,對于(yu)(yu)pDADMAC(21 kDa)和(he)NaCl系統(tong),可以(yi)通過改變BAC/DDQ的比(bi)率(lv)來控制相界(jie)。


討論


可(ke)以(yi)直(zhi)(zhi)接(jie)比較(jiao)臨界pDADMAC和(he)NaCl相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)濃度(du)與電(dian)(dian)解(jie)(jie)質(zhi)(zhi)摩爾數(shu)(shu)的(de)關(guan)系;因此,氯離(li)(li)(li)子(zi)的(de)數(shu)(shu)量(NCl?計算了(le)相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)所(suo)需的(de)相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)(表(biao)6)。在(zai)圖5b中,我們比較(jiao)了(le)NCl?pDADMAC和(he)NaCl系統的(de)相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)是(shi)(shi)(shi)(shi)DDQ質(zhi)(zhi)量分(fen)(fen)(fen)數(shu)(shu)的(de)函數(shu)(shu)。我們發現,對(dui)于(yu)DDQ質(zhi)(zhi)量分(fen)(fen)(fen)數(shu)(shu)大于(yu)0.4的(de)表(biao)面活(huo)(huo)性劑(ji)(ji)混(hun)合物,無論是(shi)(shi)(shi)(shi)NaCl還是(shi)(shi)(shi)(shi)聚電(dian)(dian)解(jie)(jie)質(zhi)(zhi),分(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)所(suo)需的(de)離(li)(li)(li)子(zi)強度(du)都是(shi)(shi)(shi)(shi)相(xiang)(xiang)同的(de)。我們將(jiang)這種電(dian)(dian)解(jie)(jie)質(zhi)(zhi)驅動力歸因于(yu)表(biao)面活(huo)(huo)性劑(ji)(ji)季銨鹽頭(tou)基(ji)周(zhou)圍的(de)離(li)(li)(li)子(zi)氣氛,其尺寸減小,導(dao)致反(fan)離(li)(li)(li)子(zi)冷凝。相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)后(hou)(hou),表(biao)面活(huo)(huo)性劑(ji)(ji)不(bu)溶(rong)于(yu)水(shui),形成(cheng)不(bu)混(hun)溶(rong)油(you),由于(yu)其密度(du)低,將(jiang)奶油(you)狀至(zhi)溶(rong)液頂部(bu),并(bing)聚結形成(cheng)富含表(biao)面活(huo)(huo)性劑(ji)(ji)的(de)相(xiang)(xiang)。由于(yu)聚電(dian)(dian)解(jie)(jie)質(zhi)(zhi)濃度(du)的(de)減少/減少,表(biao)面活(huo)(huo)性劑(ji)(ji)分(fen)(fen)(fen)子(zi)在(zai)這種富含表(biao)面活(huo)(huo)性劑(ji)(ji)的(de)相(xiang)(xiang)中變得(de)可(ke)溶(rong),因此頭(tou)基(ji)周(zhou)圍的(de)離(li)(li)(li)子(zi)氣氛增加。根據(ju)所(suo)提供的(de)數(shu)(shu)據(ju),不(bu)可(ke)能確定(ding)季氮(dan)周(zhou)圍的(de)還原(yuan)離(li)(li)(li)子(zi)大氣是(shi)(shi)(shi)(shi)否(fou)足以(yi)單獨誘導(dao)相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li),或者是(shi)(shi)(shi)(shi)否(fou)形成(cheng)了(le)真(zhen)正的(de)親密離(li)(li)(li)子(zi)對(dui)。親密離(li)(li)(li)子(zi)對(dui)是(shi)(shi)(shi)(shi)指(zhi)帶電(dian)(dian)部(bu)分(fen)(fen)(fen)(在(zai)本(ben)例中為季銨鹽基(ji)團)與其對(dui)應(ying)的(de)反(fan)離(li)(li)(li)子(zi)直(zhi)(zhi)接(jie)接(jie)觸,隨后(hou)(hou)中和(he)離(li)(li)(li)子(zi)電(dian)(dian)荷,需要對(dui)這方面進行(xing)進一步(bu)研究,以(yi)充分(fen)(fen)(fen)闡明(ming)其機理。


我們認為,含有較(jiao)大(da)質量分(fen)數DDQ的(de)(de)(de)(de)表面活(huo)性劑(ji)混合(he)(he)物(wu)需要較(jiao)低的(de)(de)(de)(de)離(li)子強度(du)(du)來(lai)誘導相分(fen)離(li),這是因(yin)為表面活(huo)性劑(ji)DDQ和(he)BAC的(de)(de)(de)(de)膠(jiao)束(shu)(shu)性質不(bu)同(tong)。文獻中已經注(zhu)意(yi)到(dao),與(yu)球(qiu)形(xing)膠(jiao)束(shu)(shu)相比(bi),圓(yuan)(yuan)柱形(xing)膠(jiao)束(shu)(shu)在膠(jiao)束(shu)(shu)結構中的(de)(de)(de)(de)反(fan)離(li)子離(li)解度(du)(du)較(jiao)小,其背后的(de)(de)(de)(de)原(yuan)因(yin)是,與(yu)圓(yuan)(yuan)柱形(xing)幾(ji)何相比(bi),球(qiu)形(xing)幾(ji)何中表面活(huo)性劑(ji)頭(tou)基之間的(de)(de)(de)(de)距離(li)較(jiao)大(da)。30?32 PCS結果表明(ming),在所研(yan)究的(de)(de)(de)(de)濃度(du)(du)范圍內,BAC膠(jiao)束(shu)(shu)為橢球(qiu)/球(qiu)形(xing),與(yu)DDQ膠(jiao)束(shu)(shu)相比(bi),膠(jiao)束(shu)(shu)尺(chi)寸發(fa)生了名義變化(hua),DDQ膠(jiao)束(shu)(shu)為圓(yuan)(yuan)柱形(xing)或球(qiu)形(xing)膠(jiao)束(shu)(shu)和(he)囊泡(pao)結構的(de)(de)(de)(de)組合(he)(he)。兩種表面活(huo)性劑(ji)膠(jiao)束(shu)(shu)反(fan)離(li)子離(li)解常數的(de)(de)(de)(de)差(cha)異(yi)可能(neng)是上(shang)述混合(he)(he)物(wu)中誘導相分(fen)離(li)所需的(de)(de)(de)(de)不(bu)同(tong)臨界離(li)子強度(du)(du)的(de)(de)(de)(de)主要因(yin)素。


表(biao)6:。顯(xian)示氯離子(zi)數量(liang)的列表(biao)結果(NCl?)通(tong)過電解液添加到(dao)三元混合(he)物中(zhong)以誘導相分離a


當DDQ的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)分(fen)(fen)數小(xiao)于(yu)(yu)0.4時(shi),在(zai)(zai)NaCl和pDADMAC系(xi)統之間觀察(cha)到偏差,聚電(dian)(dian)(dian)解(jie)質(zhi)(zhi)(zhi)系(xi)統在(zai)(zai)較(jiao)低(di)(di)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)離(li)子(zi)(zi)強度(du)(du)下(xia)誘導相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)離(li),pDADMAC分(fen)(fen)子(zi)(zi)量(liang)(liang)越(yue)高(gao),效(xiao)(xiao)果越(yue)明顯(xian)。為(wei)(wei)(wei)了(le)進一(yi)(yi)步探索這(zhe)種(zhong)效(xiao)(xiao)應(ying)(ying),在(zai)(zai)恒定的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)面活(huo)性劑總濃(nong)度(du)(du)下(xia),在(zai)(zai)BAC/DDQ比率范圍內研(yan)究了(le)一(yi)(yi)系(xi)列不同(tong)分(fen)(fen)子(zi)(zi)量(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)pDADMAC分(fen)(fen)子(zi)(zi)。確定臨(lin)界相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)離(li)濃(nong)度(du)(du),然后(hou)進行NCl?計算了(le)相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)離(li)。這(zhe)可以解(jie)釋(shi)為(wei)(wei)(wei)一(yi)(yi)種(zhong)互(hu)(hu)補的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耗(hao)(hao)盡(jin)(jin)(jin)絮凝效(xiao)(xiao)應(ying)(ying),在(zai)(zai)這(zhe)種(zhong)情況下(xia),聚電(dian)(dian)(dian)解(jie)質(zhi)(zhi)(zhi)不吸附(fu)在(zai)(zai)表(biao)面活(huo)性劑膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)上(shang),膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)熵耗(hao)(hao)盡(jin)(jin)(jin)相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)可誘導相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)離(li)。熵虧損相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)是(shi)(shi)(shi)由于(yu)(yu)聚合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)鏈構象熵的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)變化導致(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de),這(zhe)可以防(fang)止聚合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)過于(yu)(yu)接近(jin)膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)。因此,當兩個膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)足夠緊密以防(fang)止聚電(dian)(dian)(dian)解(jie)質(zhi)(zhi)(zhi)將其分(fen)(fen)離(li)時(shi),膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)之間的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)區域稱(cheng)為(wei)(wei)(wei)聚合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)耗(hao)(hao)盡(jin)(jin)(jin)。膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)間耗(hao)(hao)盡(jin)(jin)(jin)區外(wai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚電(dian)(dian)(dian)解(jie)質(zhi)(zhi)(zhi)誘導滲透壓將膠(jiao)(jiao)束(shu)(shu)(shu)推(tui)(tui)到一(yi)(yi)起,并鼓勵溶(rong)液混(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)內的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)相(xiang)(xiang)分(fen)(fen)離(li)。11,33大量(liang)(liang)研(yan)究表(biao)明,在(zai)(zai)膠(jiao)(jiao)體中(zhong)(zhong)?類似電(dian)(dian)(dian)荷和低(di)(di)鹽度(du)(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)混(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)在(zai)(zai)比中(zhong)(zhong)性體系(xi)低(di)(di)得多(duo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)濃(nong)度(du)(du)下(xia)觀察(cha)到增(zeng)(zeng)強的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耗(hao)(hao)盡(jin)(jin)(jin)相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)。長程排(pai)斥(chi)靜(jing)電(dian)(dian)(dian)力被發現是(shi)(shi)(shi)這(zhe)種(zhong)增(zeng)(zeng)強的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耗(hao)(hao)盡(jin)(jin)(jin)相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)背后(hou),據報道溶(rong)劑的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)德拜(bai)(bai)長度(du)(du)是(shi)(shi)(shi)一(yi)(yi)個主要(yao)因素(su)。還注意(yi)到,在(zai)(zai)較(jiao)高(gao)電(dian)(dian)(dian)解(jie)質(zhi)(zhi)(zhi)濃(nong)度(du)(du)下(xia),聚合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)回轉半(ban)徑(jing)成為(wei)(wei)(wei)增(zeng)(zeng)加耗(hao)(hao)盡(jin)(jin)(jin)力范圍的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)個重要(yao)因素(su)。34?37對于(yu)(yu)本(ben)文研(yan)究的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)pDADMAC混(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu),對于(yu)(yu)含(han)有較(jiao)低(di)(di)DDQ質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)(liang)分(fen)(fen)數的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu),提(ti)議(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耗(hao)(hao)盡(jin)(jin)(jin)效(xiao)(xiao)應(ying)(ying)更為(wei)(wei)(wei)顯(xian)著。在(zai)(zai)較(jiao)高(gao)分(fen)(fen)子(zi)(zi)量(liang)(liang)下(xia),耗(hao)(hao)盡(jin)(jin)(jin)效(xiao)(xiao)應(ying)(ying)也更為(wei)(wei)(wei)明顯(xian),據報道,在(zai)(zai)1 M NaCl中(zhong)(zhong)8.8 kDa pDADMAC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)回轉半(ban)徑(jing)為(wei)(wei)(wei)8.6 nm38,而114 kDa pDADMAC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)回轉半(ban)徑(jing)為(wei)(wei)(wei)64 nm。19我們(men)推(tui)(tui)測(ce)這(zhe)是(shi)(shi)(shi)因為(wei)(wei)(wei)這(zhe)些混(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)更加集(ji)中(zhong)(zhong)。在(zai)(zai)濃(nong)度(du)(du)更高(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)中(zhong)(zhong),預計德拜(bai)(bai)長度(du)(du)會(hui)更小(xiao),但熵相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)會(hui)變得更為(wei)(wei)(wei)主導,并預計會(hui)增(zeng)(zeng)加耗(hao)(hao)盡(jin)(jin)(jin)相(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)。


結論


在本文中(zhong),我們(men)提(ti)出了一(yi)種(zhong)類(lei)似帶電(dian)季銨聚(ju)電(dian)解質(zhi)/表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑/水混(hun)合(he)物(wu)(wu)的(de)分離相(xiang)(xiang)分離機制,該機制是(shi)(shi)由離子(zi)表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑的(de)季氮和氯化(hua)物(wu)(wu)反離子(zi)之間的(de)離子(zi)大氣中(zhong)的(de)還(huan)原(yuan)以及額外的(de)聚(ju)電(dian)解質(zhi)耗盡絮凝效(xiao)應引起的(de)。表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑類(lei)型的(de)性(xing)(xing)(xing)質(zhi)是(shi)(shi)決定(ding)分離相(xiang)(xiang)分離開始的(de)主要因素。對于(yu)BAC質(zhi)量分數較高(gao)的(de)混(hun)合(he)物(wu)(wu),有跡象表(biao)(biao)明(ming)存在額外的(de)消耗絮凝效(xiao)應,尤其是(shi)(shi)對于(yu)高(gao)分子(zi)量PDADMAC。據我們(men)所知(zhi),這篇(pian)文章是(shi)(shi)第一(yi)篇(pian)報道調節likecharged聚(ju)電(dian)解質(zhi)相(xiang)(xiang)分離點的(de)能力(li)?通過改變表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑比率(BAC/DDQ)的(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性(xing)(xing)(xing)劑混(hun)合(he)物(wu)(wu)。


作者信息


通訊作者*電子郵(you)件:stephen。yeates manchester.ac.uk.注:作者聲明沒有相互競爭(zheng)的財務利益(yi)。


確認書


該項目(mu)通過(guo)EPSRC案例獎獲得資(zi)助(zhu),涉及(ji)曼徹斯(si)特大學有機材料創新中心(xin)(xin)和Byotrol Plc的合作。我們還感謝B.Carter博(bo)士對(dui)利物浦大學材料發現(xian)中心(xin)(xin)的Epmotion 5075液(ye)體處理(li)器(Eppendorf)和Kibron張力計的幫助(zhu)。