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LB膜-石墨烯與磷脂之間的作用【下】

來源(yuan):上海謂載 瀏覽 575 次 發布時間:2022-07-25

GO在DODAB和DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單層(ceng)(ceng)上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附(fu)。雖然(ran)DODAB和DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)兩個頭部(bu)基(ji)團具有相(xiang)同的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)正電(dian)(dian)荷量,但(dan)其化(hua)學結(jie)構卻大不(bu)相(xiang)同。為(wei)了進(jin)一步表(biao)征DODAB、DSEPC和GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)正電(dian)(dian)荷頭基(ji)團之間(jian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)相(xiang)互作(zuo)用,在表(biao)面(mian)(mian)(mian)壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)(li)20 mN/m下研(yan)究了GO對脂質(zhi)單層(ceng)(ceng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附(fu)研(yan)究,如圖(tu)2所示(shi)。作(zuo)為(wei)對照實驗,首先將DODAB或DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單層(ceng)(ceng)在純水(shui)亞(ya)(ya)(ya)相(xiang)上壓(ya)(ya)縮(suo)至(zhi)(zhi)20 mN/m,然(ran)后(hou)根據經過的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)時(shi)間(jian)監測表(biao)面(mian)(mian)(mian)壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)(li)(圖(tu)2a,b中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)黑(hei)色曲(qu)(qu)線)和表(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)(dian)位(wei)(wei)(圖(tu)2c,d中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)黑(hei)色曲(qu)(qu)線)。正如預期的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)那樣,最初壓(ya)(ya)縮(suo)到20 mN/m的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)DODAB和DSEPC單分(fen)(fen)子膜在純水(shui)亞(ya)(ya)(ya)相(xiang)上非(fei)常穩(wen)定(ding)。在這(zhe)兩種情況下,6000 s后(hou)表(biao)面(mian)(mian)(mian)壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)(li)仍在18 mN/m左右(you)(圖(tu)2a,b中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)黑(hei)色曲(qu)(qu)線)。表(biao)面(mian)(mian)(mian)壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)(li)在前1000秒內(nei)迅速(su)下降可(ke)能(neng)是由(you)于壓(ya)(ya)縮(suo)后(hou)單分(fen)(fen)子膜松弛所致。還(huan)觀(guan)察到表(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)(dian)位(wei)(wei)隨(sui)時(shi)間(jian)變化(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)類似(si)穩(wen)定(ding)現象(xiang),如圖(tu)2c,d所示(shi)。對于GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附(fu),在純水(shui)上將DODAB或DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單層(ceng)(ceng)最初壓(ya)(ya)縮(suo)至(zhi)(zhi)20 mN/m后(hou),小心并緩慢地將600μL 1 mg/mL GO分(fen)(fen)散液(ye)注入水(shui)亞(ya)(ya)(ya)相(xiang)中(zhong)(zhong),使其達(da)到0.02 mg/mL,然(ran)后(hou)監測表(biao)面(mian)(mian)(mian)壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)(li)(圖(tu)2a、b中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)紅(hong)色曲(qu)(qu)線)或表(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)(dian)位(wei)(wei)(圖(tu)2c、d中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)紅(hong)色曲(qu)(qu)線)隨(sui)時(shi)間(jian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)變化(hua)。值得(de)注意的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)是,在亞(ya)(ya)(ya)相(xiang)注入GO達(da)到0.02 mg/mL不(bu)會(hui)導致空氣中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)(mian)壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)(li)增(zeng)加(jia)?6000 s的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)水(shui)界面(mian)(mian)(mian)。如圖(tu)2a,c所示(shi),DODAB單層(ceng)(ceng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)(mian)壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)(li)增(zeng)加(jia)到21.3 mN/m,而(er)表(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)(dian)位(wei)(wei)在前500 s下降到幾乎0 mV。值得(de)注意的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)是,圖(tu)2c中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)DODAB(紅(hong)色)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)(dian)位(wei)(wei)曲(qu)(qu)線最初約為(wei)300 mV,然(ran)后(hou)小心緩慢地將GO注入亞(ya)(ya)(ya)相(xiang)。表(biao)面(mian)(mian)(mian)壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)(li)和表(biao)面(mian)(mian)(mian)電(dian)(dian)位(wei)(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)變化(hua)清楚地表(biao)明,DODAB的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)正銨基(ji)和GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)負(fu)羧基(ji)之間(jian)存(cun)在靜電(dian)(dian)相(xiang)互作(zuo)用。

圖(tu)2:(a)DODAB和(b)DSEPC單層(ceng)(ceng)的(de)表面(mian)壓力(li)與(yu)經過時間。(c)DODAB和(d)DSEPC單層(ceng)(ceng)的(de)表面(mian)電位與(yu)經過時間的(de)關系。黑色(se)曲線(xian):在純水亞相上(shang)將(jiang)單層(ceng)(ceng)壓縮至20 mN/m的(de)表面(mian)壓力(li)。紅色(se)曲線(xian):將(jiang)單層(ceng)(ceng)壓縮至20 mN/m后,小(xiao)心地將(jiang)600μL 1 mg/mL GO分散(san)液緩慢(man)注入單層(ceng)(ceng)下方(fang)的(de)水亞相中,使(shi)GO達到0.02 mg/mL。


As GO是(shi)一(yi)個非常薄的(de)(de)(de)(de)(de)層(ceng)(ceng)(~1 nm)具有(you)(you)(you)較大的(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)積,研究其(qi)(qi)與脂質(zhi)相(xiang)互作用(yong)時的(de)(de)(de)(de)(de)取向非常有(you)(you)(you)趣。這里涉及兩種(zhong)可(ke)(ke)能的(de)(de)(de)(de)(de)方向:“邊(bian)(bian)緣入(ru)”和“面(mian)(mian)入(ru)”。“邊(bian)(bian)入(ru)”表(biao)(biao)(biao)示(shi)(shi)(shi)GO板材(cai)的(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)垂直(zhi),而“面(mian)(mian)入(ru)”表(biao)(biao)(biao)示(shi)(shi)(shi)水平(ping)方向。空中觀察?水/水界面(mian)(mian)可(ke)(ke)以(yi)提供一(yi)些見解。我們提出,由于銨基(ji)和羧基(ji)之間的(de)(de)(de)(de)(de)靜電相(xiang)互作用(yong),GO片通過插入(ru)具有(you)(you)(you)“邊(bian)(bian)緣”取向的(de)(de)(de)(de)(de)羧基(ji)進入(ru)有(you)(you)(you)序的(de)(de)(de)(de)(de)DODAB單(dan)(dan)(dan)層(ceng)(ceng),如圖3a所示(shi)(shi)(shi)。也有(you)(you)(you)可(ke)(ke)能一(yi)些GO片在(zai)單(dan)(dan)(dan)層(ceng)(ceng)下(xia)方使用(yong)“面(mian)(mian)內”方向與帶(dai)正電的(de)(de)(de)(de)(de)頭群(qun)相(xiang)互作用(yong)。GO納米(mi)片不太可(ke)(ke)能以(yi)“面(mian)(mian)內”方向并入(ru)單(dan)(dan)(dan)層(ceng)(ceng)(圖3b)。首先,20 mN/m的(de)(de)(de)(de)(de)DODAB單(dan)(dan)(dan)層(ceng)(ceng)足夠緊密,邊(bian)(bian)緣(約1 nm)比側(ce)面(mian)(mian)(高達數百納米(mi))更容(rong)易擠壓。其(qi)(qi)次(ci),帶(dai)負電的(de)(de)(de)(de)(de)羧基(ji)主要存在(zai)于GO的(de)(de)(de)(de)(de)邊(bian)(bian)緣,而不是(shi)側(ce)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)。表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)電位的(de)(de)(de)(de)(de)降低也歸因于這種(zhong)靜電相(xiang)互作用(yong),因為(wei)帶(dai)負電荷的(de)(de)(de)(de)(de)結合進入(ru)有(you)(you)(you)序的(de)(de)(de)(de)(de)DODAB單(dan)(dan)(dan)層(ceng)(ceng),中和了(le)DODAB的(de)(de)(de)(de)(de)電荷,降低了(le)界面(mian)(mian)處的(de)(de)(de)(de)(de)偶極矩。

圖3.GO在空氣中并入(ru)DODAB(a,b)和DSEPC(c,d)單(dan)層時可(ke)能的方向示意(yi)圖?水(shui)界(jie)面(mian)。


如果(guo)GO通(tong)過與DODAB相(xiang)(xiang)(xiang)同(tong)的方(fang)式與DSEPC單層(ceng)結合(he),人們(men)期望(wang)觀(guan)(guan)察到(dao)(dao)(dao)(dao)類(lei)似(si)的表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)壓(ya)力和(he)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)電(dian)(dian)位現(xian)象。我們(men)確實發現(xian),當將GO引(yin)入亞相(xiang)(xiang)(xiang)時,DSEPC單層(ceng)的表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)電(dian)(dian)位下降(jiang)到(dao)(dao)(dao)(dao)50 mV左右(you)(圖2d,紅色曲線),表(biao)(biao)(biao)明DSEPC單層(ceng)存在(zai)(zai)偶(ou)極矩(ju)變化。然而(er),在(zai)(zai)DSEPC實驗中(zhong)(zhong)觀(guan)(guan)察到(dao)(dao)(dao)(dao)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)壓(ya)力非(fei)但沒有(you)增加(jia),反(fan)而(er)降(jiang)低(di),如圖2b所示。因(yin)為(wei)DSEPC有(you)很(hen)大(da)一部(bu)分疏水尾錨定在(zai)(zai)空氣中(zhong)(zhong)?水界(jie)面(mian)(mian)(mian)(mian),不太可能(neng)(neng)將DSEPC分子(zi)損失(shi)到(dao)(dao)(dao)(dao)亞相(xiang)(xiang)(xiang)。值得(de)注(zhu)意的是(shi),在(zai)(zai)空中(zhong)(zhong)?水界(jie)面(mian)(mian)(mian)(mian)DSEPC的頭基(ji)團(tuan)(tuan)為(wei)大(da)塊sn甘(gan)油(you)-3-乙(yi)基(ji)磷(lin)酸膽(dan)堿,帶有(you)帶正(zheng)電(dian)(dian)的膽(dan)堿基(ji)團(tuan)(tuan)和(he)sn-甘(gan)油(you)-3-乙(yi)基(ji)磷(lin)酸的強(qiang)極性基(ji)團(tuan)(tuan)。當GO從亞相(xiang)(xiang)(xiang)擴(kuo)散(san)到(dao)(dao)(dao)(dao)界(jie)面(mian)(mian)(mian)(mian)處的DSEPC單層(ceng)時,帶負電(dian)(dian)的GO可能(neng)(neng)與DSEPC的帶正(zheng)電(dian)(dian)的膽(dan)堿部(bu)分相(xiang)(xiang)(xiang)互(hu)作用,但由于受到(dao)(dao)(dao)(dao)sn-甘(gan)油(you)-3-乙(yi)基(ji)磷(lin)酸的屏蔽而(er)沒有(you)滲透(tou)到(dao)(dao)(dao)(dao)單層(ceng)中(zhong)(zhong),如圖3c,d所示。GO也(ye)可能(neng)(neng)與DSEPC單分子(zi)膜相(xiang)(xiang)(xiang)互(hu)作用,在(zai)(zai)單分子(zi)膜下方(fang)具有(you)“邊緣入”和(he)“面(mian)(mian)(mian)(mian)入”方(fang)向,如圖3c所示。GO的靜電(dian)(dian)相(xiang)(xiang)(xiang)互(hu)作用不僅(jin)中(zhong)(zhong)和(he)了DSEPC中(zhong)(zhong)頭部(bu)基(ji)團(tuan)(tuan)的正(zheng)電(dian)(dian)荷密度,而(er)且(qie)導(dao)致DSEPC分子(zi)在(zai)(zai)界(jie)面(mian)(mian)(mian)(mian)上更緊(jin)密地堆積(ji)。該假設解釋了當GO從亞相(xiang)(xiang)(xiang)擴(kuo)散(san)到(dao)(dao)(dao)(dao)DSEPC單層(ceng)時,表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)壓(ya)力和(he)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)電(dian)(dian)勢的下降(jiang)。


如(ru)果我們(men)關于DODAB和DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)GO-to單(dan)層的(de)(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)同結(jie)合(he)行為(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)假設是正確的(de)(de)(de)(de)(de),那么當初始(shi)表面壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)較低(di)時(shi),可以預期(qi)觀察到DODAB的(de)(de)(de)(de)(de)表面壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)會(hui)有更大的(de)(de)(de)(de)(de)增加(jia)(jia)(jia)。事實上,當GO與(yu)最(zui)初壓(ya)(ya)縮至15 mN/m的(de)(de)(de)(de)(de)DODAB單(dan)層結(jie)合(he)時(shi),實驗中(zhong)發現表面壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)增加(jia)(jia)(jia)約(yue)2.5 mN/m,如(ru)圖(tu)4a(粉紅色(se)曲(qu)線)所示。另(ling)一方面,當DODAB單(dan)分子(zi)(zi)膜(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)表面壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)足夠高時(shi),GO的(de)(de)(de)(de)(de)任何邊緣都不(bu)(bu)能擠入(ru)緊密堆積的(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)分子(zi)(zi)膜(mo)中(zhong)。如(ru)圖(tu)4a(黑色(se)曲(qu)線)所示,當DODAB單(dan)層壓(ya)(ya)縮至25 mN/m時(shi),亞(ya)相(xiang)GO不(bu)(bu)會(hui)導致表面壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)增加(jia)(jia)(jia)。在(zai)DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)情況下,當GO注入(ru)到亞(ya)相(xiang)時(shi),單(dan)層的(de)(de)(de)(de)(de)表面壓(ya)(ya)力(li)(li)(li)降低(di)。總之(zhi),這些觀察結(jie)果驗證了(le)圖(tu)3中(zhong)提出(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)GO在(zai)界面處與(yu)DODAB和DSEPC單(dan)層結(jie)合(he)的(de)(de)(de)(de)(de)模型。

圖(tu)4.GO在不同表面(mian)壓(ya)力(li)下對(dui)(a)DODAB和(b)DSEPC單層(ceng)的(de)吸附研究(表面(mian)壓(ya)力(li)與經過時間的(de)關系(xi))。首先將單層(ceng)壓(ya)縮至純水(shui)亞相上的(de)一定(ding)表面(mian)壓(ya)力(li),然后小心地將600μL 1 mg/mL GO分散液緩(huan)慢注入單層(ceng)下方的(de)水(shui)亞相。


朗繆爾原子(zi)力(li)顯微(wei)鏡圖像?Blodgett(LB)薄膜(mo)。原子(zi)力(li)顯微(wei)鏡(AFM)是一種在(zai)高分辨率下觀察(cha)LB膜(mo)形貌的(de)(de)強(qiang)大、非破壞性方(fang)法。轉移(yi)到(dao)基板(ban)上(shang)的(de)(de)LB膜(mo)表面可(ke)以(yi)重復成像,而不(bu)會損壞樣品。在(zai)本研究中(zhong),首先從空(kong)氣(qi)中(zhong)轉移(yi)表面壓力(li)為20 mN/m的(de)(de)DODAB或DSEPC的(de)(de)Langmuir單(dan)層?純凈水或空(kong)氣(qi)?將水分散體界面轉移(yi)到(dao)新切割的(de)(de)云母基板(ban)上(shang),然后在(zai)空(kong)氣(qi)中(zhong)干燥(zao)并進行(xing)AFM成像。圖5a顯示了(le)將5μL 0.02 mg/mL GO分散液涂在(zai)云母上(shang)并干燥(zao)后的(de)(de)GO納米片的(de)(de)形態。圖中(zhong)的(de)(de)白色曲線(xian)顯示了(le)白色虛(xu)線(xian)橫截面軌跡的(de)(de)提取輪廓。發現GO納米片高度均勻約為1 nm,長度分布(bu)較大。

圖(tu)5.新切割(ge)云母(mu)表(biao)面上的(de)(de)AFM圖(tu)像(xiang)(比例尺=1μm):(a)干燥后的(de)(de)一滴(di)GO分散液;(b)LB膜(mo)(mo)在空(kong)氣(qi)中(zhong)不沉積(ji)脂(zhi)質(zhi)的(de)(de)對(dui)照(zhao)實驗?GO-水(shui)界(jie)(jie)面;(c)從(cong)空(kong)氣(qi)中(zhong)轉(zhuan)移(yi)(yi)的(de)(de)DODAB LB膜(mo)(mo)?純(chun)水(shui)界(jie)(jie)面;(d)從(cong)空(kong)氣(qi)中(zhong)轉(zhuan)移(yi)(yi)的(de)(de)DODAB LB膜(mo)(mo)?GO-水(shui)界(jie)(jie)面;(e)從(cong)空(kong)氣(qi)中(zhong)轉(zhuan)移(yi)(yi)的(de)(de)DSEPC的(de)(de)LB膜(mo)(mo)?純(chun)水(shui)界(jie)(jie)面;(f)從(cong)空(kong)氣(qi)中(zhong)轉(zhuan)移(yi)(yi)的(de)(de)DSEPC的(de)(de)LB膜(mo)(mo)?轉(zhuan)到水(shui)界(jie)(jie)面。所有脂(zhi)質(zhi)LB膜(mo)(mo)在20 mN/m的(de)(de)恒定表(biao)面壓力下(xia)轉(zhuan)移(yi)(yi)。


這(zhe)證(zheng)實了(le)圍棋確(que)實是(shi)(shi)(shi)單(dan)層的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)。16,34,35圖(tu)5c和(he)(he)5e顯示了(le)以20 mN/m的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)速(su)(su)度從空氣(qi)(qi)中(zhong)轉移的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)DODAB和(he)(he)DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)LB膜(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)AFM圖(tu)像?分(fen)(fen)(fen)別為(wei)(wei)純水界面(mian)(mian)(mian)。在(zai)(zai)(zai)(zai)這(zhe)兩種(zhong)情況下,薄膜(mo)相當(dang)均勻,表(biao)明(ming)(ming)形成了(le)均勻的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)層。36有一(yi)些(xie)深度為(wei)(wei)0.4的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)小(xiao)孔?0.5 nm,可(ke)(ke)以假設為(wei)(wei)DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)個分(fen)(fen)(fen)子(zi)層的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)高度。為(wei)(wei)了(le)研究在(zai)(zai)(zai)(zai)空氣(qi)(qi)中(zhong)形成的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)DODAB和(he)(he)DSEPC LB膜(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)形貌?GO分(fen)(fen)(fen)散(san)界面(mian)(mian)(mian),在(zai)(zai)(zai)(zai)相同條件(面(mian)(mian)(mian)積、壓縮(suo)速(su)(su)度和(he)(he)提(ti)升率)下進行LB膜(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)控制實驗,而不(bu)在(zai)(zai)(zai)(zai)空氣(qi)(qi)中(zhong)擴散(san)DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC?GO色散(san)界面(mian)(mian)(mian)。如圖(tu)5b所示,觀(guan)察(cha)到(dao)(dao)幾乎裸露(lu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)云母(mu)表(biao)面(mian)(mian)(mian),表(biao)明(ming)(ming)GO分(fen)(fen)(fen)散(san)子(zi)相的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)GO納(na)(na)米片不(bu)可(ke)(ke)能轉移到(dao)(dao)云母(mu)表(biao)面(mian)(mian)(mian)。這(zhe)可(ke)(ke)能是(shi)(shi)(shi)由于(yu)(yu)帶負電(dian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)GO納(na)(na)米片和(he)(he)帶負電(dian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)云母(mu)表(biao)面(mian)(mian)(mian)之間存在(zai)(zai)(zai)(zai)不(bu)利的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)相互作用(yong)。當(dang)DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC LB膜(mo)以20 mN/m的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)速(su)(su)度從空氣(qi)(qi)中(zhong)轉移時(shi)(shi)?如圖(tu)5d和(he)(he)5f所示,在(zai)(zai)(zai)(zai)DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)LB膜(mo)中(zhong)可(ke)(ke)以清楚(chu)地找到(dao)(dao)GO分(fen)(fen)(fen)散(san)界面(mian)(mian)(mian)和(he)(he)GO納(na)(na)米片。LB膜(mo)中(zhong)GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)高度也(ye)約為(wei)(wei)1 nm。GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)存在(zai)(zai)(zai)(zai)證(zheng)實了(le)GO納(na)(na)米片確(que)實吸附或(huo)(huo)(huo)結合到(dao)(dao)DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)層中(zhong)。值得注意的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)是(shi)(shi)(shi),脂質DODAB和(he)(he)DSEPC直接沉(chen)積在(zai)(zai)(zai)(zai)GO分(fen)(fen)(fen)散(san)體的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)亞(ya)相上(shang),以獲得用(yong)于(yu)(yu)AFM成像的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)LB膜(mo)。關于(yu)(yu)GO與脂質單(dan)層結合時(shi)(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)向(圖(tu)5d,f),AFM成像在(zai)(zai)(zai)(zai)LB膜(mo)上(shang)僅觀(guan)察(cha)到(dao)(dao)GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)“面(mian)(mian)(mian)內(nei)”方(fang)向。即使可(ke)(ke)以想(xiang)象,當(dang)DODAB或(huo)(huo)(huo)DSEPC沉(chen)積在(zai)(zai)(zai)(zai)空氣(qi)(qi)中(zhong)時(shi)(shi),GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)向應該存在(zai)(zai)(zai)(zai)一(yi)些(xie)“邊(bian)緣(yuan)”?對于(yu)(yu)水分(fen)(fen)(fen)散(san)體界面(mian)(mian)(mian),原子(zi)力顯微鏡無(wu)法(fa)觀(guan)察(cha)到(dao)(dao)這(zhe)種(zhong)方(fang)向。這(zhe)是(shi)(shi)(shi)因為(wei)(wei)在(zai)(zai)(zai)(zai)轉移過程中(zhong),圍棋的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)向很容易(yi)改變。當(dang)轉移到(dao)(dao)云母(mu)表(biao)面(mian)(mian)(mian)時(shi)(shi),“邊(bian)緣(yuan)”取(qu)向不(bu)太(tai)可(ke)(ke)能仍然“站立”在(zai)(zai)(zai)(zai)其(qi)尺寸為(wei)(wei)1 nm的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)邊(bian)緣(yuan)上(shang),而不(bu)“躺著”在(zai)(zai)(zai)(zai)其(qi)大平面(mian)(mian)(mian)上(shang)。因此(ci),在(zai)(zai)(zai)(zai)AFM圖(tu)像中(zhong)觀(guan)察(cha)到(dao)(dao)GO的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)“面(mian)(mian)(mian)內(nei)”取(qu)向并入或(huo)(huo)(huo)吸附在(zai)(zai)(zai)(zai)單(dan)層結構中(zhong)。


結論


在本研究中(zhong)(zhong)(zhong),朗繆爾單(dan)層技術作(zuo)(zuo)為二(er)維(wei)方法應用(yong)(yong)于空(kong)氣(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)?水(shui)/水(shui)界面(mian),以了解GO和(he)(he)脂質模型(xing)之間相(xiang)(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)的(de)(de)性(xing)(xing)(xing)質和(he)(he)方向。為了使(shi)可(ke)能的(de)(de)相(xiang)(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)合理化,我們(men)特意選擇了五(wu)種具(ju)有(you)相(xiang)(xiang)(xiang)同18碳(tan)烷基鏈但不(bu)同電(dian)(dian)(dian)(dian)荷(he)頭(tou)基團(tuan)的(de)(de)脂質。實驗結果表明,這(zhe)些脂質和(he)(he)GO之間的(de)(de)相(xiang)(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)明顯受靜(jing)電(dian)(dian)(dian)(dian)相(xiang)(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)的(de)(de)控(kong)制。當(dang)這(zhe)些脂質在空(kong)氣(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)傳播時(shi)?GO分散界面(mian),GO可(ke)以結合或吸附(fu)到帶(dai)正電(dian)(dian)(dian)(dian)的(de)(de)脂質DODAB和(he)(he)DSEPC的(de)(de)單(dan)層中(zhong)(zhong)(zhong),增加平均分子面(mian)積。然而,由于沒(mei)有(you)有(you)利的(de)(de)靜(jing)電(dian)(dian)(dian)(dian)相(xiang)(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong),帶(dai)中(zhong)(zhong)(zhong)性(xing)(xing)(xing)電(dian)(dian)(dian)(dian)荷(he)的(de)(de)頭(tou)基(磷(lin)(lin)酸膽堿(jian))或帶(dai)負(fu)(fu)電(dian)(dian)(dian)(dian)荷(he)的(de)(de)頭(tou)基(磷(lin)(lin)酸和(he)(he)羧基)的(de)(de)單(dan)分子膜不(bu)吸附(fu)GO。由于生(sheng)物系統中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)磷(lin)(lin)脂帶(dai)負(fu)(fu)電(dian)(dian)(dian)(dian)荷(he)或中(zhong)(zhong)(zhong)性(xing)(xing)(xing)電(dian)(dian)(dian)(dian)荷(he),細胞(bao)可(ke)能將GO攝取到膜中(zhong)(zhong)(zhong)不(bu)應是由于GO和(he)(he)磷(lin)(lin)脂之間的(de)(de)直接靜(jing)電(dian)(dian)(dian)(dian)相(xiang)(xiang)(xiang)互(hu)(hu)作(zuo)(zuo)用(yong)(yong),而是通過膜的(de)(de)生(sheng)物活性(xing)(xing)(xing)。


當將GO注(zhu)入DODAB和(he)DSEPC正電(dian)荷單(dan)層(ceng)下(xia)方的(de)(de)(de)(de)子相時(shi),發現了不(bu)(bu)同(tong)的(de)(de)(de)(de)表面壓(ya)力(li)觀察結(jie)果。GO可以(yi)以(yi)20mN/m的(de)(de)(de)(de)速度插(cha)入到DODAB的(de)(de)(de)(de)單(dan)層(ceng)中(zhong),從而(er)增加表面壓(ya)力(li)。然而(er),由于乙基磷(lin)酸(suan)基團的(de)(de)(de)(de)屏蔽作用,即使(shi)在低得(de)多的(de)(de)(de)(de)表面壓(ya)力(li)下(xia),GO也不(bu)(bu)能擴散以(yi)與DSEPC單(dan)層(ceng)結(jie)合。提出了GO與DODAB和(he)DSEPC單(dan)分子膜結(jie)合時(shi)的(de)(de)(de)(de)取向模型,以(yi)解釋GO在空(kong)氣中(zhong)的(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)同(tong)吸附行為?水界面。當GO納米片(pian)插(cha)入到DODAB的(de)(de)(de)(de)單(dan)層(ceng)中(zhong)時(shi),提出了“邊緣(yuan)入”方向而(er)不(bu)(bu)是(shi)“面入”方向來描述GO納米片(pian)的(de)(de)(de)(de)方向。