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采用殼聚糖-三聚磷酸酯-百里香納米顆粒經熱噴墨打印而成的新型活性包裝材料——結果與討論

來源(yuan):Unisense 瀏覽 796 次 發布時間:2021-09-13


結果與討論


3.1.適用于印刷納米顆粒的薄膜的機械性能


表1顯(xian)(xian)示了在(zai)兩種不(bu)同濃度(1%和2%w/v)下獲得的(de)Qo薄膜和由(you)Qos與EPQ的(de)不(bu)同共(gong)混(hun)物制備的(de)混(hun)合薄膜的(de)機械性能。Qo薄膜和混(hun)合薄膜沒有顯(xian)(xian)著差異(yi)(p<0.05)厚度(約200微(wei)米)。1.5%(w/v)Qo薄膜的(de)%E(51.3±1.7%)明顯(xian)(xian)高于2.0%(w/v)Qo薄膜(45.9%±1.6);然而,TS值不(bu)受(shou)影響(xiang)(分(fen)別為(wei)14.4±0.9 MPa和15.4±1.8 MPa)。


據報道,由(you)高分(fen)子量Qo制(zhi)備的(de)(de)薄膜具有高TS值(zhi)。這些高TS值(zhi)歸因(yin)于成(cheng)膜時Qo分(fen)子的(de)(de)高線性排(pai)列,這是由(you)于聚合物的(de)(de)羥(qian)基(ji)和(he)氨基(ji)與用(yong)作(zuo)溶劑的(de)(de)水(shui)之間(jian)的(de)(de)氫鍵產(chan)生的(de)(de)分(fen)子內和(he)分(fen)子間(jian)相互作(zuo)用(yong)(Butler,Vergano,Testin,Bunn,&Wiles,1996;Caner,Vergano,&Wiles,1998;Muzzarelli,1977)。


對(dui)于混(hun)合(he)膜(mo),只有(you)Qo/EPQ質(zhi)量(liang)比(bi)(bi)為90:10(12.8±0.5 MPa)的(de)(de)混(hun)合(he)物的(de)(de)TS值(zhi)與(yu)Qo膜(mo)相似。對(dui)于Qo/EPQ的(de)(de)其他質(zhi)量(liang)比(bi)(bi),TS值(zhi)隨著混(hun)合(he)物中(zhong)EPQ比(bi)(bi)例的(de)(de)增(zeng)加(jia)而成(cheng)比(bi)(bi)例地減小(當(dang)Qo/EPQ為50:50時高達8.0倍)。這些結果與(yu)之前的(de)(de)報道一致,即Qo薄膜(mo)的(de)(de)機械強度隨著混(hun)合(he)物中(zhong)蛋白質(zhi)分(fen)數的(de)(de)增(zeng)加(jia)而降(jiang)低(di)(Abugoch等人,2011年(nian)(nian);Pereda、Aranguren和Marcovich,2008年(nian)(nian);Valenzuela等人,2013年(nian)(nian))。


觀察到(dao)混合膜(mo)的(de)(de)(de)%E的(de)(de)(de)兩種(zhong)類型的(de)(de)(de)行為。當EPQ在混合物中的(de)(de)(de)比(bi)例(li)在10%到(dao)30%之間時,隨著EPQ在混合物中比(bi)例(li)的(de)(de)(de)增(zeng)加,%E顯著降低(di)。這(zhe)種(zhong)效果(guo)歸因于(yu)(yu)藜麥蛋白的(de)(de)(de)氨基酸(suan)(suan)破壞(huai)了(le)檸(ning)(ning)檬(meng)酸(suan)(suan)和(he)(he)(he)Qo(檸(ning)(ning)檬(meng)酸(suan)(suan)Qo)之間的(de)(de)(de)相(xiang)互作(zuo)(zuo)用(yong)(相(xiang)對于(yu)(yu)Qo檸(ning)(ning)檬(meng)酸(suan)(suan)鹽的(de)(de)(de)薄膜(mo)降低(di)了(le)%E)。這(zhe)種(zhong)相(xiang)互作(zuo)(zuo)用(yong)的(de)(de)(de)中斷降低(di)了(le)檸(ning)(ning)檬(meng)酸(suan)(suan)的(de)(de)(de)增(zeng)塑(su)作(zuo)(zuo)用(yong)(Olsson、Johansson和(he)(he)(he)J€arnstr€om,2014年)。該結果(guo)也與(yu)Khan、Peh和(he)(he)(he)Chang(2000)報(bao)道的(de)(de)(de)結果(guo)一致(zhi),他們(men)觀察到(dao)由于(yu)(yu)檸(ning)(ning)檬(meng)酸(suan)(suan)的(de)(de)(de)增(zeng)塑(su)作(zuo)(zuo)用(yong),使用(yong)檸(ning)(ning)檬(meng)酸(suan)(suan)制備(bei)的(de)(de)(de)Qo薄膜(mo)的(de)(de)(de)機械性能優于(yu)(yu)使用(yong)乳酸(suan)(suan)或乙(yi)酸(suan)(suan)制備(bei)的(de)(de)(de)薄膜(mo)。.檸(ning)(ning)檬(meng)酸(suan)(suan)的(de)(de)(de)增(zeng)塑(su)作(zuo)(zuo)用(yong)歸因于(yu)(yu)親液(ye)陰(yin)離(li)子(zi)或結構締造劑的(de)(de)(de)性質,它們(men)加強了(le)水和(he)(he)(he)Qo之間的(de)(de)(de)氫鍵網絡,有助于(yu)(yu)薄膜(mo)的(de)(de)(de)分子(zi)內(nei)和(he)(he)(he)分子(zi)外(wai)穩(wen)定性(Lopez-Leon、Ortega-Vinuesa,Bastos-Gonzalez,&Elaissari,2014)由于(yu)(yu)檸(ning)(ning)檬(meng)酸(suan)(suan)在Hofmeister系列(lie)中的(de)(de)(de)高鹽析效應(ying)(Yamaguchi、Iizuka、Osaka、Monma和(he)(he)(he)Tanaka,2003年)。


 隨著EPQ含量(liang)從40%增(zeng)加到50%,E%增(zeng)加了(le)大約2.5倍,這(zhe)很可能(neng)是由(you)于在(zai)電離Qo的氨基和藜麥蛋白的自由(you)基之間形成了(le)聚電解質(zhi)復合物(通過氫鍵穩(wen)定(ding))(Abugoch等人,2011年(nian))。


表1殼(ke)聚糖(tang)薄膜(Qo)和Qo/EPQ混(hun)合物(wu)(Qo/EPQ)薄膜的機械性能。不同字母表示差(cha)異顯著(p<0.05)。

需(xu)要(yao)低(di)自粘性以促(cu)進薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)處(chu)理(li)。最(zui)大剝離力(MDF)用作衡量(liang)薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)自粘力的(de)指標。隨著(zhu)(zhu)Qo的(de)濃度從1.5%w/v(1.7±0.1 N)增(zeng)(zeng)加(jia)(jia)到2.0%w/v(2.4±0.1 N),Qo薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)的(de)MDF顯著(zhu)(zhu)增(zeng)(zeng)加(jia)(jia)。對于混合膜(mo)(mo),MDF值明(ming)顯高于Qo膜(mo)(mo)。這(zhe)些值隨著(zhu)(zhu)混合物中(zhong)EPQ比(bi)例的(de)增(zeng)(zeng)加(jia)(jia)而(er)增(zeng)(zeng)加(jia)(jia)(20%EPQ為4.6±0.4 N,混合物中(zhong)50%EPQ為6.2±0.5 N)。這(zhe)種增(zeng)(zeng)加(jia)(jia)可能歸(gui)因于薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)的(de)含(han)水(shui)(shui)量(liang),這(zhe)影響(xiang)了親水(shui)(shui)薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)的(de)粘附性。Qo薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)的(de)水(shui)(shui)分含(han)量(liang)(14.7±0.7%)明(ming)顯低(di)于Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(17.5±0.6)。此外,據報道,伯胺(賴氨酸部(bu)分的(de))和蛋白(bai)質(zhi)的(de)硫(liu)醇(chun)基團(SH)與Qo的(de)氨基之間的(de)相互作用增(zeng)(zeng)加(jia)(jia)了由Qo和蛋白(bai)質(zhi)形成的(de)水(shui)(shui)凝膠的(de)粘附性(Bouten等人,2014)。


在(zai)(zai)模擬漿果儲存(cun)(cun)的(de)(de)(de)條件下(xia)(室(shi)在(zai)(zai)0冷凝和(he)85%RH)下(xia)評估薄膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)吸水(shui)行為7天。與Qo薄膜(mo)(mo)(1.5%和(he)2.0%w/v)相比(bi),混(hun)合(he)薄膜(mo)(mo)(90:10)的(de)(de)(de)保水(shui)性(xing)(xing)(g水(shui)/g干膜(mo)(mo))增(zeng)(zeng)加(jia)了3.0倍(bei)。對于(yu)(yu)(yu)(yu)Qo/EPQ薄膜(mo)(mo),EPQ百分比(bi)從(cong)20%到(dao)50%不(bu)等,觀察(cha)到(dao)更高的(de)(de)(de)保水(shui)率,高達75%。這種(zhong)保水(shui)性(xing)(xing)的(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)加(jia)可歸因(yin)(yin)于(yu)(yu)(yu)(yu)兩種(zhong)薄膜(mo)(mo)中存(cun)(cun)在(zai)(zai)的(de)(de)(de)可電離基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)團比(bi)例的(de)(de)(de)差異(yi)。由(you)(you)(you)于(yu)(yu)(yu)(yu)藜麥(mai)蛋白(bai)氨基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)酸的(de)(de)(de)自由(you)(you)(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)(de)電離(Abugoch,2009)和(he)制(zhi)備成(cheng)(cheng)膜(mo)(mo)溶液(ye)的(de)(de)(de)pH值(zhi)(pH 3.5),混(hun)合(he)膜(mo)(mo)具有更多(duo)的(de)(de)(de)電荷。在(zai)(zai)此(ci)pH值(zhi)下(xia),去質(zhi)子(zi)(zi)化谷(gu)氨酸(pKR 4.25)和(he)天冬氨酸(pKR 3.65)的(de)(de)(de)羧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(eCOOe)和(he)精(jing)氨酸(pKR 12.48)、組氨酸(pKR 6.00)和(he).5KR賴氨酸(pKR 6.00)的(de)(de)(de)質(zhi)子(zi)(zi)化胺基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(NH3+))主要存(cun)(cun)在(zai)(zai)(Nelson&Cox,2006,chap.3)。因(yin)(yin)此(ci),與Qo膜(mo)(mo)相比(bi),由(you)(you)(you)于(yu)(yu)(yu)(yu)唐南平(ping)衡,混(hun)合(he)膜(mo)(mo)將表現出更大的(de)(de)(de)水(shui)分子(zi)(zi)向(xiang)蛋白(bai)質(zhi)-多(duo)糖(tang)復合(he)物內部(bu)的(de)(de)(de)擴(kuo)散(Davis,Yezek,Pinheiro,&van Leeuwen,2005;Freudenberg,Zimmermann,Schmidt,Holger Behrens,&Werner,2007)。在(zai)(zai)Qo膜(mo)(mo)中質(zhi)子(zi)(zi)化的(de)(de)(de)自由(you)(you)(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)較少,因(yin)(yin)此(ci)電滲唐南電位的(de)(de)(de)影(ying)響降低,因(yin)(yin)為聚合(he)物鏈形(xing)成(cheng)(cheng)有序、緊(jin)湊、緊(jin)密堆積的(de)(de)(de)結(jie)構(gou),留下(xia)較小(xiao)的(de)(de)(de)體積可用于(yu)(yu)(yu)(yu)與水(shui)分子(zi)(zi)相互作用(Caner et al.,1998;Wiles、Vergano、Barron、Bunn和(he)Testin,2000)。


選擇1.5%(w/v)Qo薄(bo)膜和(he)90:10的Qo/EPQ比率(lv)進行打(da)印,因為它(ta)們的機械性能(neng)(TS、%E和(he)MFD)適(shi)合在打(da)印機中使(shi)用(yong)(意味(wei)著對打(da)印機沒有(you)可(ke)見的損壞)由于印刷(shua)裝置(zhi)產生的牽引力而導致印刷(shua)薄(bo)膜的結構)。此外,這些(xie)薄(bo)膜所表現出的吸水(shui)量減少將允(yun)許它(ta)們用(yong)作新鮮水(shui)果儲存的包(bao)裝材料。


3.2.NQoThs的制備和表征


表2顯(xian)示添(tian)加(jia)20%甘油(you)(v/v)導致(zhi)表面張力和運(yun)動粘度值類似于商(shang)業油(you)墨(mo)溶液報告(gao)的(de)值(de Gans、Duineveld和Schubert,2004年;Khan等人,2010年)。這確保了打印(yin)頭真空(kong)產生(sheng)的(de)液體的(de)快速(su)更(geng)換,從而防止紙基質(zhi)過度滴落(luo)或潤濕(Kipphan,2001)。


基于(yu)納米顆粒(li)相對于(yu)不含(han)甘油的NQoTh分(fen)散(san)體(ti)的尺(chi)寸變化(z平均值(zhi))和z電位(wei),評估了添加甘油(20e30%v/v)對NQoThs分(fen)散(san)體(ti)性質的影響.


含(han)20%(v/v)甘油(you)的NQoThs的z電位(42.1±4.84 mV)顯(xian)著高于含(han)30%(v/v)甘油(you)的NQoThs(37.3±2.71 mV)。添加30%(w/v)甘油(you)后,多分散指(zhi)數(PDI)增加了(le)約(yue)25%。


這些結(jie)果表明(ming),甘(gan)油(you)(you)與溶液中的(de)NP相互作用,使表面免(mian)受電荷的(de)影響(xiang),降低了(le)zeta電位(wei),降低了(le)顆(ke)粒(li)之(zhi)間的(de)靜電排斥(chi),誘導了(le)團聚,從而(er)增(zeng)加了(le)顆(ke)粒(li)的(de)尺寸和(he)(he)PDI。Khoee、Sattari和(he)(he)Atyabi(2012)報道甘(gan)油(you)(you)誘導NP之(zhi)間的(de)聚結(jie)。相比(bi)之(zhi)下,Müller、Jacobs和(he)(he)Kayser(2001)證明(ming)了(le)具有30 mV電位(wei)和(he)(he)PDI小于0.7的(de)NPs是穩定(ding)和(he)(he)功能性(xing)的(de);因此,在研究范圍(wei)內(nei)添加甘(gan)油(you)(you)不會(hui)影響(xiang)NQoThs的(de)穩定(ding)性(xing)。


含30%(w/v)甘油(you)(417.4±53.1 nm)的(de)(de)(de)NP的(de)(de)(de)Z平均值(zhi)比(bi)含20%(w/v)甘油(you)(383.8±58.8 nm)的(de)(de)(de)NP觀察(cha)到(dao)的(de)(de)(de)高25%。尺寸(cun)通過TEM顯微(wei)鏡確(que)定。圖1顯示了(le)在沒(mei)有甘油(you)(圖1A)和添(tian)加20%(w/v)甘油(you)(圖1B)的(de)(de)(de)情(qing)況下NQoThs的(de)(de)(de)顯微(wei)照(zhao)片。如上所述(shu),添(tian)加20%甘油(you)抑(yi)制了(le)NP團(tuan)聚(ju)。表2比(bi)較了(le)TEM和動(dong)態光散射(DLS)確(que)定的(de)(de)(de)NP尺寸(cun)。使用(yong)DSL確(que)定的(de)(de)(de)值(zhi)比(bi)TEM確(que)定的(de)(de)(de)值(zhi)高近10倍,因(yin)為TEM直接測量(liang)干燥樣(yang)品(pin),而(er)Zetasizer系統確(que)定尺寸(cun)首(shou)先通過DLS測量(liang)樣(yang)品(pin)中(zhong)由(you)于周圍(wei)粒(li)子轟擊(布朗運動(dong))而(er)引起的(de)(de)(de)液體中(zhong)粒(li)子的(de)(de)(de)隨(sui)機運動(dong),然后使用(yong)StokeseEinstein方程(Akbari、Pirhadi和Zandrahim,2011年)從該運動(dong)中(zhong)推斷(duan)出大(da)小。


3.3.通過熱注射打印納米顆粒


將(jiang)Th摻入(ru)Qo膜(mo)(mo)(mo)的(de)結果如表3所示(shi)。隨著(zhu)印(yin)刷(shua)(shua)NQoTh層數的(de)增加(jia)(jia)(在(zai)(zai)膜(mo)(mo)(mo)的(de)同一側印(yin)刷(shua)(shua)1到4次(ci)),兩種(zhong)膜(mo)(mo)(mo)中(zhong)(zhong)的(de)Th量都(dou)增加(jia)(jia)了。在(zai)(zai)Qo膜(mo)(mo)(mo)中(zhong)(zhong),隨著(zhu)分(fen)散(san)體中(zhong)(zhong)分(fen)別加(jia)(jia)入(ru)20%和30%的(de)甘(gan)油(v/v),Th從0.07增加(jia)(jia)到0.22 mg/cm3和從0.06增加(jia)(jia)到0.15 mg/cm3。Th濃度的(de)這種(zhong)增加(jia)(jia)是顯著(zhu)的(de)(隨著(zhu)印(yin)刷(shua)(shua)層數的(de)增加(jia)(jia),薄膜(mo)(mo)(mo)增加(jia)(jia)了3.14倍)。類(lei)似(si)地,在(zai)(zai)Qo/EPQ薄膜(mo)(mo)(mo)中(zhong)(zhong),從第(di)一次(ci)印(yin)刷(shua)(shua)到第(di)四次(ci)印(yin)刷(shua)(shua),Th增加(jia)(jia)了31e33%(從0.05到0.16 mg/cm3,從0.03到0.09 mg/cm3,使用20%和30%的(de)甘(gan)油(v/v)NQoTh分(fen)散(san)體)。當(dang)應用更(geng)多(duo)印(yin)刷(shua)(shua)層時,分(fen)散(san)體從20%和30%甘(gan)油NQoTh分(fen)散(san)體中(zhong)(zhong)滴落。


使(shi)用20%甘(gan)油(v/v)可獲得(de)更高的Th分(fen)散(san)結合效率;Qo薄膜為(wei)7.54%,Qo/EPQ薄膜為(wei)5.54%。這些值分(fen)別比(bi)使(shi)用30%甘(gan)油(v/v)獲得(de)的效率高20%和35%。


這是在Qo薄(bo)膜(mo)(mo)中使(shi)用這種(zhong)技術摻(chan)入活性(xing)(xing)劑的(de)(de)第一(yi)份報告(gao)。布安茲等人。(2011)報告(gao)稱,使(shi)用HP D1660打印(yin)機型(xing)(xing)號(最大分辨(bian)率為4800*1200 dpi),沙(sha)丁胺醇醋酸纖維素(su)片(pian)材(cai)(A4透明膠片(pian))的(de)(de)摻(chan)入效率更高(gao),為85%。在Qo和(he)Qo/EPQ薄(bo)膜(mo)(mo)中摻(chan)入Th的(de)(de)效率低可歸(gui)因(yin)于用于印(yin)刷的(de)(de)基質的(de)(de)特性(xing)(xing)和(he)/或(huo)印(yin)刷設備的(de)(de)低分辨(bian)率(600 dpi)。另一(yi)個重要因(yin)素(su)是打印(yin)頭和(he)打印(yin)表面之間的(de)(de)距離(li)。為了(le)減(jian)少這個距離(li),Mel?endez等人。(2008)使(shi)用增強型(xing)(xing)Alfaglas®,一(yi)種(zhong)涂有惰性(xing)(xing)特氟龍(long)的(de)(de)商用聚(ju)四氟乙烯(PTFE)薄(bo)膜(mo)(mo),以(yi)減(jian)少印(yin)刷過程中的(de)(de)活性(xing)(xing)損失。


表(biao)2甘油對納米顆粒(li)懸浮液(ye)物(wu)理(li)性質和納米顆粒(li)的(de)粒(li)徑(jing)和zeta電位的(de)影(ying)響。不同字母表(biao)示(shi)顯著差(cha)異(p&lt;0.05)。

圖1.TEM顯微照(zhao)片NQoTh懸浮液。(A)NPs的分散和(B)添加了甘油(you)(20%w/v)的Nps分散。

表3注(zhu)射到薄膜Qo和Qo/EPQ中的百里酚(fen)量(mg/cm3)作為印刷次(ci)數(shu)的函數(shu)。不同字(zi)母(mu)表示(shi)顯著(zhu)差異(p<0.05)。

另一個(ge)考慮因(yin)素(su)(su)是來自打(da)印(yin)頭的(de)(de)(de)液(ye)滴與(yu)打(da)印(yin)矩陣之間(jian)的(de)(de)(de)接(jie)(jie)觸角(jiao)(jiao)。圖2顯示了(le)在Qo和(he)(he)(he)Qo/EPQ薄(bo)膜(mo)(mo)表(biao)面(mian)(mian)上的(de)(de)(de)2 mL滴含有(you)20%和(he)(he)(he)30%(v/v)甘(gan)油(you)(you)的(de)(de)(de)NQoTh分(fen)散體的(de)(de)(de)接(jie)(jie)觸角(jiao)(jiao)。含有(you)20%甘(gan)油(you)(you)(v/v)的(de)(de)(de)NQoTh分(fen)散體表(biao)現(xian)出更高的(de)(de)(de)接(jie)(jie)觸角(jiao)(jiao),為(wei)85.11?和(he)(he)(he)55.69?分(fen)別對于(yu)Qo和(he)(he)(he)Qo/EPQ薄(bo)膜(mo)(mo),而(er)對于(yu)含有(you)30%(v/v)甘(gan)油(you)(you)的(de)(de)(de)懸浮液(ye),接(jie)(jie)觸角(jiao)(jiao)降低(di)至(zhi)69.16?和(he)(he)(he)47.50?分(fen)別在Qo和(he)(he)(he)Qo/EPQ薄(bo)膜(mo)(mo)中(zhong)(zhong)。隨著(zhu)甘(gan)油(you)(you)濃(nong)度的(de)(de)(de)增(zeng)加,接(jie)(jie)觸角(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)減小歸因(yin)于(yu)當甘(gan)油(you)(you)濃(nong)度從20%v/v增(zeng)加到30%v/v時,分(fen)散體的(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)張力(li)從49.3 mN/m增(zeng)加到53.1 mN/m(參見(jian)表(biao)2)。因(yin)此,在兩種(zhong)薄(bo)膜(mo)(mo)中(zhong)(zhong)摻入Th的(de)(de)(de)效率(lv)與(yu)接(jie)(jie)觸角(jiao)(jiao)成(cheng)比(bi)例增(zeng)加。這些結果(guo)與(yu)Genina等(deng)人的(de)(de)(de)結果(guo)一致。(2013),他檢查(cha)了(le)用甲磺酸雷沙吉蘭(RM)印(yin)刷(shua)的(de)(de)(de)3種(zhong)材料(liao):多孔(kong)復印(yin)紙(zhi)、防水透明醋酸纖(xian)維(wei)素(su)(su)(A4)和(he)(he)(he)由羥丙(bing)基(ji)甲基(ji)纖(xian)維(wei)素(su)(su)/交聚維(wei)酮制(zhi)備的(de)(de)(de)口腔(qiang)分(fen)散膜(mo)(mo)(與(yu)本工作(zuo)中(zhong)(zhong)研究(jiu)的(de)(de)(de)膜(mo)(mo)最相(xiang)似(si)).他們(men)獲得了(le)69.0°、61.4°的(de)(de)(de)接(jie)(jie)觸角(jiao)(jiao)。和(he)(he)(he)34.4?,分(fen)別。口腔(qiang)可分(fen)散膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)RM比(bi)透明醋酸纖(xian)維(wei)素(su)(su)(A4)低(di)25%,RM比(bi)多孔(kong)復制(zhi)基(ji)質小50%。

圖2.在Qo膜(上)和(he)Qo/EPQ(下)之間(jian)由添加(jia)了20%和(he)30%(v/v)的(de)甘(gan)油的(de)液滴NQoTh分散體形(xing)成的(de)接(jie)觸角。


3.4.顯微結構


Qo和(he)(he)(he)Qo/EPQ的(de)(de)印刷膜(mo)(mo)示于圖(tu)(tu)3A和(he)(he)(he)F。圖(tu)(tu)3B示出了Qo膜(mo)(mo)的(de)(de)橫截(jie)面,圖(tu)(tu)3G示出了EPQ/Qo膜(mo)(mo)的(de)(de)橫截(jie)面。Qo膜(mo)(mo)具有(you)均勻、柔軟、光滑、連續的(de)(de)結構,具有(you)良好的(de)(de)完整性和(he)(he)(he)孔隙。相比之下,混(hun)合(he)膜(mo)(mo)具有(you)帶有(you)孔隙和(he)(he)(he)裂縫(feng)的(de)(de)異(yi)質(zhi)結構。Qo-乳清(qing)蛋白(bai)薄(bo)(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)(Kurek、Galus和(he)(he)(he)Debeaufor,2014年(nian)(nian))和(he)(he)(he)Qo-明(ming)膠薄(bo)(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)(Kurek等人,2012年(nian)(nian);Rivero、García和(he)(he)(he)Pinotti,2009年(nian)(nian);Torres、Aimoli、Beppu和(he)(he)(he)弗雷利(li)希(xi),2005年(nian)(nian))。這些作者將這些由碳水化合(he)物(wu)(wu)(wu)和(he)(he)(he)蛋白(bai)質(zhi)混(hun)合(he)物(wu)(wu)(wu)制(zhi)備的(de)(de)薄(bo)(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)的(de)(de)異(yi)質(zhi)結構歸因于干(gan)燥過(guo)程(溶劑(ji)前(qian)沿的(de)(de)遷移(yi))。Qo/EPQ薄(bo)(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)的(de)(de)干(gan)燥時間是Qo薄(bo)(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)的(de)(de)1.8倍,表明(ming)水分(fen)子通過(guo)混(hun)合(he)薄(bo)(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)的(de)(de)擴散速(su)度較慢。此(ci)外,混(hun)合(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)pH值(zhi)(pH 3.8)接近藜麥蛋白(bai)的(de)(de)等電點(dian)(Abugoch,Romero,Tapia,Rivera,&Silva,2008),這可能會引發復雜的(de)(de)凝聚和(he)(he)(he)某些蛋白(bai)質(zhi)組分(fen)的(de)(de)沉淀,導致Ferreira等人描述的(de)(de)熱力(li)學不相容性。(2009),當乳清(qing)蛋白(bai)和(he)(he)(he)Qo的(de)(de)混(hun)合(he)物(wu)(wu)(wu)被酸化以獲得混(hun)合(he)膜(mo)(mo)時,他(ta)觀察(cha)到了這種現象(xiang)。


Qo膜的表面(圖3D)光滑平(ping)整,沒(mei)有孔(kong)隙(xi)或裂縫。幾(ji)位作者報告了Qo薄膜的高度結構同質性(Abugoch等人(ren),2011年(nian)(nian);Fern?andes、Freire、Silvestre、Neto、Gandini等人(ren),2010年(nian)(nian);Valenzuela等人(ren),2013年(nian)(nian);Vargas、Albors、Chiralt和


圖(tu) 3. 加入(ru)的(de) NQoTh 熱噴(pen)墨薄膜(mo)的(de)圖(tu)片(pian)和(he) SEM 顯微照片(pian)。  上:Qo噴(pen)墨薄膜(mo)(A)圖(tu)片(pian)Qo噴(pen)墨薄膜(mo),(B)和(he)(C)Qo薄膜(mo)橫截(jie)面;  (D) 和(he) (E) 上表面。  下圖(tu):Qo/EPQ

噴(pen)墨薄膜(F)圖片 Qo/EPQ 噴(pen)墨薄膜,(G)和(H)截(jie)面;  (I) 和 (J) 上表面。 



與Qo膜(mo)(圖(tu)3C)相比,混合膜(mo)的(de)孔隙率使NQoThs分(fen)布更深(shen)(圖(tu)3H)。在(zai)表層,NQoThs主要聚集(ji)在(zai)打印(yin)設備的(de)面(mian)板(ban)上(圖(tu)3E和J)。印(yin)刷的(de)NQoThs在(zai)兩種薄(bo)膜(mo)的(de)內部和表面(mian)都保留(liu)了它們(men)的(de)球形(xing)形(xing)狀和明確的(de)幾何(he)形(xing)狀。

圖4.(A)Qo薄膜(mo)(mo)控制和Qo NQoTh 11薄膜(mo)(mo)和(B)Qo/EPQ薄膜(mo)(mo)控制和Qo/EPQ NQoTh薄膜(mo)(mo)的X射線(xian)衍射曲線(xian)和結晶度(du)(%)。


3.5.X射線衍射


圖(tu)4顯示了(le)Qo薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(mo)、印有NQoThs的Qo薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(mo)(圖(tu)4A)、Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(mo)和(he)(he)印有NQoThs的Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(mo)(圖(tu)4B)的衍射圖(tu)。Qo薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(mo)是半結晶(jing)的,在19.8?處顯示出一個峰值,這(zhe)是Qo薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(mo)的典型特征(Zhong、Song和(he)(he)Li,2011)。Qo膜(mo)(mo)(mo)還(huan)在29.3度(du)處出現峰值,這(zhe)對應(ying)于檸檬(meng)酸(Valenzuela等(deng)人(ren),2013年(nian))。Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(mo)在20.0度(du)和(he)(he)29.4度(du)處表(biao)現出尖銳(rui)、明確(que)的峰,比Qo薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(mo)中觀(guan)察到的峰更強烈(lie)。Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(mo)還(huan)在35.9度(du)、39.4度(du)、43.2度(du)和(he)(he)47.5度(du)處出現衍射峰,表(biao)明藜麥蛋(dan)白和(he)(he)Qo之間(jian)存在分子間(jian)相(xiang)互(hu)作用(Valenzuela等(deng),2013)。


印有NQoThs的(de)Qo薄(bo)膜在39.4?和57.3?,分別對應于檸檬酸(suan)和Th(數(shu)據未顯示(shi))。在印有NQoThs的(de)Qo/EPQ薄(bo)膜中也觀察到后者(zhe)。這兩個新峰與兩種(zhong)類型薄(bo)膜上納(na)米顆粒(li)的(de)表(biao)面沉積物有關,與SEM觀察結果一致(見圖3B和F)。


Qo和Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)以及兩(liang)種印刷NQoThs薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)結(jie)(jie)晶(jing)和非晶(jing)百(bai)分(fen)比如圖4所(suo)示。值得注意的(de)(de)(de)(de)(de)是,在具有NQoThs的(de)(de)(de)(de)(de)Qo和Qo印刷薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(14.5和14.4)中(zhong)沒有觀察到結(jie)(jie)晶(jing)度百(bai)分(fen)比的(de)(de)(de)(de)(de)差(cha)異%,分(fen)別)。Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(15.8%)與(yu)印有NQoThs的(de)(de)(de)(de)(de)Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)(15.6%)之間的(de)(de)(de)(de)(de)結(jie)(jie)晶(jing)度百(bai)分(fen)比差(cha)異不顯著(zhu)。這(zhe)些結(jie)(jie)果(guo)表明兩(liang)種薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)結(jie)(jie)晶(jing)度都不受(shou)NQoThs印刷的(de)(de)(de)(de)(de)影響。這(zhe)一結(jie)(jie)果(guo)與(yu)之前的(de)(de)(de)(de)(de)報道(dao)一致,即通過噴霧、真空冷凍干燥或通過攪拌摻入成膜(mo)(mo)淀(dian)粉分(fen)散溶液中(zhong)產(chan)生(sheng)的(de)(de)(de)(de)(de)淀(dian)粉NPs阻止了含有NPs的(de)(de)(de)(de)(de)薄(bo)(bo)膜(mo)(mo)結(jie)(jie)晶(jing)區域的(de)(de)(de)(de)(de)形成(Shi,Wang,Li和Adhikari,2013年)。


3.6.NQoThs印刷薄膜儲存后的機械性能和WVP


在儲存前后測(ce)量了印有4層NQoThs的(de)薄膜的(de)機械(xie)性能和WVP,這(zhe)些結(jie)果如表4所示。


在冷室中(zhong)儲(chu)存30天顯著(zhu)增加了薄(bo)(bo)膜(mo)的(de)%E斷裂伸長(chang)率(lv),而(er)機械強度(TS)顯著(zhu)降低。這些(xie)影(ying)響歸因于(yu)在這些(xie)條(tiao)件(85%RH)下從薄(bo)(bo)膜(mo)中(zhong)增加的(de)水(shui)吸(xi)收以(yi)及隨之(zhi)而(er)來的(de)對薄(bo)(bo)膜(mo)增塑劑的(de)影(ying)響。


對薄(bo)(bo)膜(mo)類型(xing)(xing)(Qo和(he)Qo/EPQ)、NP的(de)(de)摻(chan)入(對照/NQoTh)以及儲存時間在(zai)0?和(he)85%RH(0天和(he)30天)作(zuo)為主(zhu)要因(yin)素,%E和(he)TS作(zuo)為響(xiang)(xiang)應變(bian)量。所有主(zhu)要因(yin)素顯著影響(xiang)(xiang)薄(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)%E如下:a)Qo薄(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)伸長率比Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)高(gao)18%;b)NQoThs的(de)(de)添(tian)(tian)加(jia)(jia)使%E降低了(le)(le)7%;c)在(zai)冷室中的(de)(de)儲存時間使%E增加(jia)(jia)了(le)(le)40%。此外,這兩種(zhong)互動,電(dian)影的(de)(de)類型(xing)(xing)?添(tian)(tian)加(jia)(jia)NP和(he)添(tian)(tian)加(jia)(jia)NP?存儲時間,意(yi)義重大(da)。影片的(de)(de)互動類型(xing)(xing)?詳細(xi)檢查了(le)(le)NPs的(de)(de)添(tian)(tian)加(jia)(jia)(圖5)。加(jia)(jia)入NQoThs后,Qo薄(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)%E(見圖5A)下降了(le)(le)75%,而Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)%E增加(jia)(jia)了(le)(le)8.2%。在(zai)印(yin)刷NQoThs后,Qo薄(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)TS降低了(le)(le)3.0%,而NQoThs的(de)(de)添(tian)(tian)加(jia)(jia)使Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)TS值增加(jia)(jia)了(le)(le)66%(見圖5B)。這些差(cha)異(yi)可能歸(gui)因(yin)于(yu)Qo和(he)Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)之(zhi)間的(de)(de)微觀結構差(cha)異(yi)(圖3)。Qo/EPQ薄(bo)(bo)膜(mo)是異(yi)質和(he)多孔(kong)的(de)(de),這將允許NQoThs更深地(di)結合到(dao)微觀結構中。相比之(zhi)下,Qo薄(bo)(bo)膜(mo)具有均勻致密的(de)(de)微觀結構,因(yin)此NQoThs只能印(yin)刷在(zai)薄(bo)(bo)膜(mo)表面。


沒有NQoThs的Qo和Qo/EPQ薄膜在85%RH和0降(jiang)(jiang)(jiang)溫下(xia)的WVP值沒有顯著差異(p>0.05)。通過印刷添加(jia)4層NPs后,Qo薄膜的WVP降(jiang)(jiang)(jiang)低了(le)33%,混(hun)合薄膜的WVP降(jiang)(jiang)(jiang)低了(le)13.3%。WVP的這種降(jiang)(jiang)(jiang)低是由(you)于添加(jia)NP導致(zhi)系統曲折增加(jia)(Adame和Beall,2009年;Clapper等人,2008年)。


3.7.抗菌活性


將NQoThs納入電影的(de)(de)(de)主要目標是(shi)增強兩(liang)種類型電影中的(de)(de)(de)Qo的(de)(de)(de)AM。據報道,Qo的(de)(de)(de)AM取決于內在因素,例如(ru)脫乙酰度、狀(zhuang)態(溶液或(huo)薄膜(mo))和(he)分(fen)子(zi)量。后(hou)一個特征(zheng)是(shi)最相關的(de)(de)(de)特征(zheng)之(zhi)一。Kong、Chen、Xing和(he)Park(2010)證明,當使用更高分(fen)子(zi)量的(de)(de)(de)Qo(Dutta、Tripathi、Mehrotra和(he)Dutta,2009年)時,AM會顯著降低(高達95%)。此(ci)外,當Qo與其(qi)他聚合(he)物(如(ru)蛋白(bai)質(zhi)和(he)/或(huo)脂(zhi)質(zhi))結合(he)時,Qo的(de)(de)(de)AM會降低(Rabea等,2003)。因此(ci),為了克服這些限制(zhi),將用QoLMW制(zhi)備并負載Th(一種已知(zhi)的(de)(de)(de)抗菌化合(he)物)的(de)(de)(de)NP添加到薄膜(mo)中。


圖5.Type Film和NQoTh之(zhi)間的相互作用(A)斷裂伸長率效應(ying)和(B)拉伸強度效應(ying)。

 表4儲存30天(tian)后通過4層熱噴(pen)墨摻(chan)(chan)入和未摻(chan)(chan)入NQoTh的薄膜的機械性能(neng)和水蒸氣滲透性能(neng)。不同字(zi)母表示(shi)顯著差異(p<0.05)。

表5儲備溶液NQoTh和Qo/Th混合物的分散對本研(yan)究中使用(yong)的微生物的添加劑或(huo)協同效應的定量評(ping)估。

Th和(he)(he)QoLMW的(de)最低抑(yi)制(zhi)濃度(MIC)是針對(dui)本研究中(zhong)(zhong)測試的(de)每個菌(jun)(jun)(jun)(jun)株獨立(li)確定的(de):在鼠(shu)傷(shang)寒沙門氏菌(jun)(jun)(jun)(jun)、大(da)腸桿菌(jun)(jun)(jun)(jun)和(he)(he)產氣大(da)腸桿菌(jun)(jun)(jun)(jun)中(zhong)(zhong),Th為(wei)(wei)(wei)(wei)0.250 g/L,QoLMW為(wei)(wei)(wei)(wei)1.0 g/L;L.innocua中(zhong)(zhong)Th為(wei)(wei)(wei)(wei)0.275 g/L,QoLMW為(wei)(wei)(wei)(wei)0.8 g/L;銅綠假(jia)單胞(bao)菌(jun)(jun)(jun)(jun)中(zhong)(zhong)Th為(wei)(wei)(wei)(wei)0.225 g/L,QoLMW為(wei)(wei)(wei)(wei)1.0 g/L;金黃色葡萄球(qiu)菌(jun)(jun)(jun)(jun)中(zhong)(zhong)Th為(wei)(wei)(wei)(wei)0.275 g/L,QoLMW為(wei)(wei)(wei)(wei)1.0 g/L。這(zhe)些濃度與Guarda等(deng)人報告的(de)濃度相(xiang)似。(2011)為(wei)(wei)(wei)(wei)Th和(he)(he)Goy、de Britto和(he)(he)Assis(2009)為(wei)(wei)(wei)(wei)QoLMW。


 將NQoTh納米顆粒分散(san)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)AM與用于制(zhi)造NP(QoLMW/Th的(de)(de)(de)混合物)的(de)(de)(de)儲(chu)備溶(rong)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)AM進行(xing)比較。對(dui)于所有測試的(de)(de)(de)微生(sheng)物,NQoThs對(dui)微生(sheng)物的(de)(de)(de)活(huo)力(li)表現(xian)(xian)出強大的(de)(de)(de)影響,在(zai)NQoThs的(de)(de)(de)原液(ye)(ye)分散(san)體(ti)(ti)稀(xi)(xi)釋90%時實現(xian)(xian)了(le)生(sheng)長(chang)抑(yi)(yi)(yi)制(zhi)。對(dui)于S.typhimurium、E.coli和(he)(he)E.aerogenes,QoLMW/Th溶(rong)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)60%稀(xi)(xi)釋會(hui)抑(yi)(yi)(yi)制(zhi)微生(sheng)物的(de)(de)(de)活(huo)力(li)。銅綠(lv)假單胞(bao)菌(jun)、無害乳桿(gan)菌(jun)和(he)(he)金黃色(se)葡萄球(qiu)菌(jun)在(zai)80%(v/v)稀(xi)(xi)釋時被(bei)NQoThs抑(yi)(yi)(yi)制(zhi),而QoLMW/Th溶(rong)液(ye)(ye)需要(yao)60%(v/v)稀(xi)(xi)釋。


本(ben)研究的(de)(de)(de)一個(ge)目標是(shi)確定(ding)對(dui)微(wei)生物的(de)(de)(de)影響是(shi)否是(shi)由(you)于(yu)組(zu)分的(de)(de)(de)協(xie)同或相(xiang)加(jia)作用(yong)(yong)。通過(guo)根據(ju)NQoThs中存在的(de)(de)(de)百分比(QoLMW為(wei)75%,Th為(wei)25%)對(dui)QoLMW和(he)Th的(de)(de)(de)MIC進(jin)行(xing)加(jia)權,將NQoThs的(de)(de)(de)MIC與(yu)附加(jia)效應的(de)(de)(de)估(gu)計值進(jin)行(xing)比較(jiao)。NPs(NQoTh)和(he)QoLMW/Th原液(ye)的(de)(de)(de)MIC值均低(di)于(yu)基于(yu)組(zu)分加(jia)和(he)效應估(gu)計的(de)(de)(de)MIC,表(biao)明Qo和(he)Th之(zhi)間存在協(xie)同效應(見(jian)表(biao)5)。然而,取決于(yu)測試的(de)(de)(de)細菌(jun),NPs的(de)(de)(de)MIC比庫(ku)存QoLMW/Th混合物低(di)大約(yue)1.5到4.5倍。Wazed Ali、Rajendran和(he)Joshi(2011)評估(gu)了使用(yong)(yong)TPP從440-kDa Qo的(de)(de)(de)1.0%(w/v)溶(rong)液(ye)中產生的(de)(de)(de)NQo(115.5 nm)的(de)(de)(de)AM抗金黃色葡萄球菌(jun)。NQo比Qo原液(ye)更有(you)效地抑制這些細菌(jun)的(de)(de)(de)生長50%。


還(huan)評估(gu)了印有NQoThs的(de)(de)(de)薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)AM。薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)與(yu)上述指定的(de)(de)(de)細菌菌株在(zai)37℃下孵育24小時(shi)。結果列于(yu)表(biao)6中(zhong)(zhong)。用(yong)NQoThs印刷的(de)(de)(de)Qo薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)表(biao)現出(chu)比對照薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)更大的(de)(de)(de)AM,證明了薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)中(zhong)(zhong)Th的(de)(de)(de)釋放以及Qo和(he)(he)Th的(de)(de)(de)協同效應。與(yu)對照薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)相比,用(yong)NQoThs印刷的(de)(de)(de)混合薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)也表(biao)現出(chu)AM的(de)(de)(de)增加。對于(yu)所(suo)有菌株,印有NQoThs的(de)(de)(de)Qo薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)產(chan)生更大的(de)(de)(de)抑制區,這可歸因于(yu)NQoThs在(zai)基質中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)排列和(he)(he)位置以及薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)中(zhong)(zhong)更大的(de)(de)(de)Th負(fu)載(圖3和(he)(he)6A)。在(zai)所(suo)有微生物測試(shi)中(zhong)(zhong),NQoThs對革(ge)蘭氏陰性(xing)菌株的(de)(de)(de)活(huo)性(xing)高于(yu)革(ge)蘭氏陽性(xing)菌株。這種效應很(hen)可能是由于(yu)外膜(mo)(mo)(mo)和(he)(he)脂(zhi)多糖中(zhong)(zhong)存在(zai)的(de)(de)(de)脂(zhi)肪酸(suan)和(he)(he)磷(lin)酸(suan)鹽的(de)(de)(de)負(fu)電荷(Du、Niu、Xu、Xu和(he)(he)Fan,2009年(nian);Kong等人,2010年(nian))。


3.8.從薄膜中(zhong)(zhong)釋(shi)放(fang)(fang)Th由于難(nan)以確定活性(xing)劑從復雜基(ji)質中(zhong)(zhong)的釋(shi)放(fang)(fang),因(yin)此(ci)可(ke)以在(zai)(zai)水(shui)中(zhong)(zhong)評估活性(xing)成(cheng)分的釋(shi)放(fang)(fang),以模擬(ni)飽和(he)蒸汽室中(zhong)(zhong)新鮮水(shui)果(guo)的儲存條件(jian)(0冷凝,85%RH)。多項研(yan)究表(biao)明,這些類型的結(jie)果(guo)具(ju)有代表(biao)性(xing)(Brandsch、Mercea、Rüter、Tosa和(he)Piringer,2002年(nian)(nian)(nian);Grob,2008年(nian)(nian)(nian);Paseiro-Losada、Simal、Abuín、Lopez和(he)Gandara,1993年(nian)(nian)(nian);Philo、Fordham、Damant和(he)城堡,1997年(nian)(nian)(nian))。在(zai)(zai)這項研(yan)究中(zhong)(zhong),通過在(zai)(zai)Franz細胞中(zhong)(zhong)的滲透(tou)性(xing)測(ce)試研(yan)究了薄膜中(zhong)(zhong)的Th釋(shi)放(fang)(fang)。結(jie)果(guo)如(ru)圖6所示。在(zai)(zai)下(xia)沉(chen)條件(jian)下(xia)評估Th從薄膜中(zhong)(zhong)的釋(shi)放(fang)(fang),即在(zai)(zai)活性(xing)劑的濃度低于其水(shui)溶(rong)性(xing)的10%(1000 ppm在(zai)(zai)25℃下(xia)),通過應用(yong)能(neng)斯特和(he)布倫(lun)納定律(Ely、Garcia和(he)Thommes,2014年(nian)(nian)(nian))。


表6通(tong)過(guo)熱(re)噴(pen)墨將NQo和NQoTh結合到Qo和Qo/EPQ薄膜中(zhong)的(de)徑(jing)向(xiang)擴散(san)的(de)生長(chang)抑制區(mm2)。對于每(mei)種納(na)米顆粒(li)溶液,薄膜印刷4次。不(bu)同字母表示顯著差異(p<0.05)。

圖6.從使用(yong)NQoTh印刷4次的(de)薄膜Qo和Qo/EPQ中釋(shi)(shi)放百里(li)酚(fen)(A)0天(初始負載Th)、第(di)1天和第(di)8天的(de)釋(shi)(shi)放曲(qu)線(xian)和(B)室溫下8天測定的(de)百里(li)酚(fen)釋(shi)(shi)放動力學溫度。

圖(tu)6A顯示(shi)了用Qo(0.22±0.01 mg/cm3)和(he)Qo/EPQ(0.16±0.01 mg/cm3)印(yin)刷的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)中(zhong)Th的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)初(chu)始電荷。24小(xiao)時(shi)后(第(di)(di)(di)1天),Qo膜(mo)(mo)釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)0.11±0.004 mg Th/cm3,而混(hun)(hun)合(he)膜(mo)(mo)釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)0.01±0.002 mg Th/cm3。在(zai)測試結束時(shi)(第(di)(di)(di)8天),兩種(zhong)薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)都釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)了薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)中(zhong)印(yin)刷的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)所有(you)Th。圖(tu)6B顯示(shi)了在(zai)室溫下(xia)進行的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)8天測試期間,兩種(zhong)薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)中(zhong)Th(%)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)不同釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)動力學(xue)。Qo薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)在(zai)前24小(xiao)時(shi)內經歷(li)了Th的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)快速釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)(Th的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)51.1±2.2%)。在(zai)第(di)(di)(di)2天,主動釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)遵循持(chi)續的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)指數行為,釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)率(lv)為75.8±1.9%。測試72小(xiao)時(shi)后,這些薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)中(zhong)Th的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)變(bian)得(de)緩(huan)慢(man)(man)且受控(78.8±2.2%),并(bing)(bing)保持(chi)恒定,直(zhi)到(dao)第(di)(di)(di)8天達(da)到(dao)100%Th釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)。相比(bi)之(zhi)下(xia),混(hun)(hun)合(he)膜(mo)(mo)表現出延遲的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)Th釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)動力學(xue)。在(zai)最初(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)24小(xiao)時(shi)和(he)48小(xiao)時(shi)內,Qo/EPQ薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)分別釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)了3.5±1.7%和(he)6.5±1.7%的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)Th,比(bi)Qo薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)低(平均)約13倍。混(hun)(hun)合(he)膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)在(zai)第(di)(di)(di)三天增加到(dao)37.2±4.0%,第(di)(di)(di)四天呈(cheng)指數分布,釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)率(lv)為67.9±6.1%。第(di)(di)(di)4天后,如在(zai)Qo薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)中(zhong)所觀察(cha)到(dao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de),Qo/EPQ薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)在(zai)第(di)(di)(di)8天之(zhi)前表現出緩(huan)慢(man)(man)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)受控釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)。釋(shi)(shi)(shi)放(fang)(fang)(fang)(fang)曲線(xian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)差異(yi)可(ke)歸因(yin)于薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)中(zhong)印(yin)刷的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)NQoThs的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)位置(zhi)。通過SEM觀察(cha),Qo薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)NPs積聚在(zai)表面(mian)并(bing)(bing)且更容易(yi)接觸到(dao)水。相比(bi)之(zhi)下(xia),混(hun)(hun)合(he)膜(mo)(mo)(由于它們的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)孔隙率(lv))允許NQoThs更大程度的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)內化,因(yin)此(ci)降低了NPs對(dui)溶(rong)劑的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)可(ke)及(ji)性。這些結果與我(wo)們的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)微生物測試一致,證明用NQoThs印(yin)刷的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)Qo薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)比(bi)混(hun)(hun)合(he)薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)(mo)具有(you)更高的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)AM。



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