結論

我們(men)在此報告VSFG測(ce)量，以(yi)研究(jiu)純光(guang)開關(guan)脂(zhi)(zhi)質(zhi)DT Azo-5P以(yi)及該光(guang)開關(guan)脂(zhi)(zhi)質(zhi)與傳統脂(zhi)(zhi)質(zhi)DPPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)混合物的(de)(de)(de)(de)(de)(de)單層分(fen)(fen)子結構。 DT-Azo-5P在順式狀態(tai)下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)單分(fen)(fen)子膜(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)壓力(li)高于50 A2/分(fen)(fen)子，但在烷基鏈中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)順序較(jiao)(jiao)低。 由于偶氮苯偶極子與水(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)相互作(zuo)(zuo)用(yong)，界(jie)面上(shang)較(jiao)(jiao)強的(de)(de)(de)(de)(de)(de)靜電(dian)(dian)相互作(zuo)(zuo)用(yong)，順式狀態(tai)也表(biao)現(xian)出較(jiao)(jiao)低的(de)(de)(de)(de)(de)(de)信號，并且具有較(jiao)(jiao)大(da)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)足跡，從而產(chan)生(sheng)較(jiao)(jiao)大(da)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)壓力(li)，這(zhe)可能導(dao)致脂(zhi)(zhi)質(zhi)尾(wei)部形成(cheng)環。 順式狀態(tai)下(xia)脂(zhi)(zhi)質(zhi)下(xia)面的(de)(de)(de)(de)(de)(de)水(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)較(jiao)(jiao)弱VSFG信號表(biao)明，在這(zhe)種情況下(xia)，偶氮苯部分(fen)(fen)與水(shui)接觸(chu)，部分(fen)(fen)減(jian)少了脂(zhi)(zhi)質(zhi)頭基負電(dian)(dian)荷的(de)(de)(de)(de)(de)(de)影響。 為了與水(shui)接觸(chu)，尾(wei)巴必須形成(cheng)一個環，導(dao)致更高的(de)(de)(de)(de)(de)(de)無(wu)序度。

對(dui)于(yu)脂質混合(he)物，光開關(guan)狀(zhuang)態(tai)(tai)的(de)(de)(de)(de)影響明顯表(biao)現在表(biao)面壓(ya)(ya)力的(de)(de)(de)(de)變化中，但(dan)DT偶氮-5P順式和反式狀(zhuang)態(tai)(tai)之(zhi)間的(de)(de)(de)(de)分子水平差異不太明顯。 然(ran)而，在高密度和高壓(ya)(ya)下(xia)，CD3和CD2拉(la)伸模(mo)式的(de)(de)(de)(de)振幅(fu)表(biao)現出與直覺相反的(de)(de)(de)(de)行(xing)為(wei)(wei)。 與高壓(ya)(ya)狀(zhuang)態(tai)(tai)相比，在低(di)壓(ya)(ya)狀(zhuang)態(tai)(tai)下(xia)，跨(kua)狀(zhuang)態(tai)(tai)下(xia)，CD3模(mo)式的(de)(de)(de)(de)振幅(fu)更大，而CD2模(mo)式的(de)(de)(de)(de)振幅(fu)更小。 對(dui)于(yu)DPPC的(de)(de)(de)(de)純層，較高的(de)(de)(de)(de)壓(ya)(ya)力總是導致CH3對(dui)稱拉(la)伸模(mo)式的(de)(de)(de)(de)較高信號和CH2模(mo)式的(de)(de)(de)(de)較低(di)信號。 顯然(ran)，光開關(guan)的(de)(de)(de)(de)存在以不同的(de)(de)(de)(de)方(fang)式影響DPPC脂質尾部的(de)(de)(de)(de)結構，這僅僅是因為(wei)(wei)壓(ya)(ya)力的(de)(de)(de)(de)變化。

附錄

為(wei)(wei)了(le)證明外差(cha)效(xiao)應是(shi)信(xin)(xin)號(hao)增(zeng)(zeng)(zeng)強的(de)(de)(de)(de)(de)(de)原(yuan)因，我們測量(liang)了(le)DPPC和(he)DT Azo-5P混(hun)合物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)VSFG光(guang)譜(pu)。 為(wei)(wei)了(le)分(fen)子特異性，我們在本實(shi)驗中(zhong)使用(yong)了(le)d75 DPPC，并(bing)檢查了(le)CD振(zhen)(zhen)(zhen)動區。 作為(wei)(wei)參考樣品，我們使用(yong)正(zheng)常(chang)(chang)DPPC（未稀(xi)釋(shi)）和(he)d75 DPPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)合物(wu)(wu)(wu)。 換句話說，我們將d75 DPPC和(he)DT Azo-5P的(de)(de)(de)(de)(de)(de)不同混(hun)合物(wu)(wu)(wu)與d75 DPPC和(he)DPPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)合物(wu)(wu)(wu)（未稀(xi)釋(shi)）進行比(bi)較。 摩(mo)爾(er)d75 DPPC/DT偶氮-5P比(bi)等于(yu)摩(mo)爾(er)d75 DPPC/DPPC（未稀(xi)釋(shi)）比(bi)。 我們總是(shi)用(yong)同樣的(de)(de)(de)(de)(de)(de)方法制(zhi)備單層膜，這(zhe)樣每個(ge)分(fen)子的(de)(de)(de)(de)(de)(de)面積是(shi) ～ 35?2（凝聚相(xiang)）。 對于(yu)混(hun)合物(wu)(wu)(wu)中(zhong)存在的(de)(de)(de)(de)(de)(de)DPPC或DT偶氮-5P的(de)(de)(de)(de)(de)(de)不同部(bu)(bu)分(fen)，d75 DPPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)VSFG光(guang)譜(pu)結果(guo)如圖9 a和(he)b部(bu)(bu)分(fen)所示。 正(zheng)如對d75 DPPC/DPPC（未稀(xi)釋(shi)）混(hun)合物(wu)(wu)(wu)（圖9a）的(de)(de)(de)(de)(de)(de)預(yu)期，VSFG信(xin)(xin)號(hao)隨(sui)著層中(zhong)正(zheng)常(chang)(chang)DPPC分(fen)數(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)(zeng)加大(da)致(zhi)呈二次方減小。 在這(zhe)種情況下，非(fei)共振(zhen)(zhen)(zhen)項很小，因此(ci)信(xin)(xin)號(hao)由方程1（ISFG）最后(hou)一行中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)最后(hou)一項控(kong)制(zhi) ∞ χ*R（2）χR（2）IVISIR）。 對于(yu)含DT Azo-5P的(de)(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)合物(wu)(wu)(wu)，效(xiao)果(guo)截然不同。 背景隨(sui)著DT Azo-5P量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)(zeng)加而增(zeng)(zeng)(zeng)加，背景頂部(bu)(bu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)信(xin)(xin)號(hao)大(da)小大(da)致(zhi)不變，盡管d75 DPPC量(liang)從下到上減少。 通過(guo)用(yong)上述(shu)模型擬合數(shu)據，我們可以提取信(xin)(xin)號(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)非(fei)共振(zhen)(zhen)(zhen)和(he)共振(zhen)(zhen)(zhen)貢獻。 共振(zhen)(zhen)(zhen)貢獻，作為(wei)(wei)CD振(zhen)(zhen)(zhen)幅之和(he)，如圖9c所示，作為(wei)(wei)混(hun)合物(wu)(wu)(wu)中(zhong)存在的(de)(de)(de)(de)(de)(de)分(fen)數(shu)d75 DPPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)函(han)數(shu)。 顯然，對于(yu)兩(liang)個(ge)樣本，振(zhen)(zhen)(zhen)幅隨(sui)著d75 DPPC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)分(fen)數(shu)線性增(zeng)(zeng)(zeng)加，并(bing)且兩(liang)條曲線相(xiang)互重疊。 因此(ci)，具有強NR信(xin)(xin)號(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)分(fen)子的(de)(de)(de)(de)(de)(de)存在僅影響非(fei)共振(zhen)(zhen)(zhen)部(bu)(bu)分(fen)，但有趣的(de)(de)(de)(de)(de)(de)是(shi)，它放(fang)大(da)了(le)相(xiang)鄰分(fen)子的(de)(de)(de)(de)(de)(de)信(xin)(xin)號(hao)。

作者信息

通訊作(zuo)者*電(dian)子郵件： bonn@amolf.nl.

致謝

這項(xiang)(xiang)工作是“材料研(yan)(yan)究基(ji)金(jin)會(hui)(hui)（FOM）”研(yan)(yan)究項(xiang)(xiang)目的一部分(fen)，該(gai)項(xiang)(xiang)目由“荷蘭(lan)材料研(yan)(yan)究基(ji)金(jin)會(hui)(hui)（NWO）”資助。

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